ethyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropylcarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropylcarboxylate
• 英文别名: ethyl cis-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(1S,2R)-ethyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate；ethyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropanecarboxylate；ethyl cis-(1S,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；2-phenyl-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester；ethyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: SRGUIJLJERBBCM-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropylcarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到(1S,2R)-2-phenylcyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  芳族三重态二-π-甲烷重排的立体化学分析†

  摘要：

  结果表明，在20°MeCN中直接照射时，（-）-（S）-N，N-二甲基-2-（1'-甲基烯丙基）苯胺（（-）-（S）-4）经历了其最低海拔三重态的芳族二- π甲烷（ADPM）重排，得到（ - ） - （1' - [R，2' - [R ）-和（+） - （1' - [R，2'小号） - ñ，ñ -二甲基-2-（2-甲基环丙基）苯胺（（ - ） -反式-和（+） -顺式- 7）在初始的反式/顺式光学收率分别为4.71±0.14和28.8±5.2％和15±5％。的重排ADPM（ - ） - （小号） - 4的反式-和顺-构型的产品与通向配置的保持在反应物和C中的枢轴原子（C（1'）的路径的优势（发生2'）中的产品）对（ - ） -反式- 7和构型反转为（+） -顺式- 7，分别。可以通过假设反应路径涉及离散的1,4-和1,3-双基的出现来使结果合理化（请参阅方案10、12和13）。提出了这样的A

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690821
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 生成 ethyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropylcarboxylate
  参考文献：
  名称：

  HOUSE H. O.; MCDANIEL W. C.; SIELOFF R. F.; VANDERVEER D., J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 22, 4316-4323

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral Macrocyclic Bis(oxazoline) CuI Complexes – Structure/Stereoselectivity Relationships in Catalytic Cyclopropanations
  作者：Tomislav Portada、Marin Roje、Zlata Raza、Vesna Čaplar、Mladen Žinić、Vitomir Šunjić

  DOI：10.1002/ejoc.200600827

  日期：2007.2

  complex represents a conceptually new type of supramolecular organometallic catalyst, possessing a chiral reaction cavity. A clear relationship between catalyst structures and the stereoselectivity outcome in the catalytic cyclopropanations has been established and it is demonstrated that both the enantioselectivity and the diastereoselectivity can be independently modified by variation of the ligand structural

  描述了具有内置 C2 对称双 (恶唑啉) 单元的 18 个手性大环的设计和合成，并评估了它们的铜 (I) 配合物在苯乙烯与重氮乙酸乙酯环丙烷化中的催化性能。双（恶唑啉）单元中两个同手性中心的桥接产生了大环配体，其在与 CuI 结合后转化为包含手性空腔的大环催化复合物。这种配合物代表了一种概念上新型的超分子有机金属催化剂，具有手性反应腔。已经建立了催化环丙烷化中催化剂结构和立体选择性结果之间的明确关系，并且证明对映选择性和非对映选择性都可以通过配体结构参数的变化独立地改变。配体 3b 的 CuI 配合物产生 94:6 (de = 88%) 的反式/顺式非对映异构体比率，代表迄今为止由双（恶唑啉）类配合物催化的环丙烷化获得的最高非对映选择性。提出了对观察到的立体化学结果与配体结构之间关系的解释。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
• [EN] MYOGLOBIN-BASED CATALYSTS FOR CARBENE TRANSFER REACTIONS<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MYOGLOBINE POUR RÉACTIONS DE TRANSFERT DE CARBÈNE
  申请人：UNIV ROCHESTER

  公开号：WO2016086015A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  Methods are provided for carrying out carbene transfer transformations such as olefin cyclopropanation reactions, carbene heteroatom-H insertion reactions (heteroatom = N, S, Si), sigmatropic rearrangement reactions, and aldehyde olefination reactions with high efficiency and selectivity by using a novel class of myoglobin-based biocatalysts. These methods are useful for the synthesis of a variety of organic compounds which contain one or more new carbon-carbon or carbon-heteroatom (N, S, or Si) bond. The methods can be applied for conducting these transformations in vitro (i.e., using the biocatalyst in isolated form) and in vivo (i.e., using the biocatalyst in a whole cell system).

  提供了一种方法来进行碳烯转移反应，如烯烃环丙烷化反应，碳烯杂原子-H插入反应（杂原子= N，S，Si），σ迁移重排反应和醛烯化反应，通过使用一种新型的基于肌红蛋白的生物催化剂，可以高效和选择性地进行。这些方法对于合成含有一个或多个新碳-碳或碳-杂原子（N，S或Si）键的各种有机化合物非常有用。这些方法可以应用于体外（即使用分离形式的生物催化剂）和体内（即在整个细胞系统中使用生物催化剂）进行这些转化。
• Semi‐Rationally Designed Short Peptides Self‐Assemble and Bind Hemin to Promote Cyclopropanation
  作者：Oleksii Zozulia、Ivan V. Korendovych

  DOI：10.1002/anie.201916712

  日期：2020.5.18

  amyloid assemblies can impart a substantial degree of enantioselectivity without the need for extensive optimization; 3. The ease of peptide preparation allows for straightforward incorporation of unnatural amino acids and preparation of peptides made of D-amino acids with complete reversal of enantioselectivity.

  短肽的自组装产生了能够促进有效催化的通用纳米组装。我们半理性地设计了一系列七个残基的肽，这些肽可形成与血红素结合的催化淀粉样蛋白，以促进对映选择性环丙烷化，其效率可与工程化的血红素蛋白相媲美。这些结果表明：1.催化淀粉样蛋白可以结合复杂的金属因子以促进实际上重要的多底物转化。2.即使淀粉样蛋白组件的基本平坦的表面也可以赋予相当大的对映选择性，而无需进行广泛的优化。3.肽制备的容易性使得非天然氨基酸的直接掺入和由D-氨基酸制成的肽的制备具有对映选择性的完全逆转。
• Bis(oxazolines) based on glycopyranosides – steric, configurational and conformational influences on stereoselectivity
  作者：Tobias Minuth、Mike M K Boysen

  DOI：10.3762/bjoc.6.23

  日期：——

  found that the asymmetric induction of bis(oxazolines) based on D-glucosamine strongly depended on the steric demand of the 3-O-substituents. To further probe the impact of the 3-position of the pyranose scaffold, we prepared 3-epimerised and 3-defunctionalised versions of these ligands as well as a 3-O-formyl derivative. Application of these new ligands in asymmetric cyclopropanation revealed strong

  在之前的研究中，我们发现基于 D-葡糖胺的双（恶唑啉）的不对称诱导强烈依赖于 3-O-取代基的空间需求。为了进一步探究吡喃糖支架的 3-位的影响，我们制备了这些配体的 3-差向异构和 3-去官能化版本以及 3-O-甲酰基衍生物。这些新配体在不对称环丙烷化中的应用揭示了 3 位对不对称诱导的强烈空间和构型影响，还观察到了吡喃糖构象的进一步显着影响。
• Immobilized aza-bis(oxazoline) copper catalysts on alkanethiol self-assembled monolayers on gold: Selectivity dependence on surface electronic environments
  作者：Christy C. Paluti、Ellen S. Gawalt

  DOI：10.1016/j.jcat.2010.07.027

  日期：2010.9.30

  cyclopropanation reaction was performed in methanol, acetonitrile, ethyl acetate, and acetic acid to determine whether similar trends in selectivity could be obtained by varying the homogenous electronic environment. However, the cyclopropanation reaction in these solvents gave greatly reduced selectivity and yield of the cyclopropane products demonstrating the positive aspects of immobilization of self-assembled

  利用五个具有不同电子特性的背景尾基，将氮杂双（恶唑啉）铜络合物固定在金上的烷硫醇自组装单分子膜上。在重氮乙酸乙酯和苯乙烯的标准环丙烷化反应中测试了该催化剂。五个不同的尾基为羟基，溴，羧酸，酯和腈。当周围的尾基为羟基和溴封端的表面时，对映选择性提高到95％。与均相相比，羧酸和酯的尾基降低了对映选择性。另外，在甲醇，乙腈，乙酸乙酯和乙酸中进行均相环丙烷化反应，以确定是否可以通过改变均相电子环境获得相似的选择性趋势。