顺式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯 | 5682-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 顺式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯
• 英文名称: (1S,2R)-2-phenylcyclopropanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: ethyl cis-2-phenylcyclopropanecarboxylate；(1S:2R)-Methyl-cis-2-phenylcyclopropancarboxylat；cyclopropanecarboxylic acid, 2-phenyl-, methyl ester, (1S,2R)-；methyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 5682-61-1；5861-31-4；10488-03-6；16205-72-4；20030-70-0；67528-62-5；67528-63-6；67528-69-2；67528-70-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: BQRFZWGTJXCXSR-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-85 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.25h， 以98%的产率得到(1S,2R)-2-苯基环丙基甲醇
  参考文献：
  名称：

  芳族三重态二-π-甲烷重排的立体化学分析†

  摘要：

  结果表明，在20°MeCN中直接照射时，（-）-（S）-N，N-二甲基-2-（1'-甲基烯丙基）苯胺（（-）-（S）-4）经历了其最低海拔三重态的芳族二- π甲烷（ADPM）重排，得到（ - ） - （1' - [R，2' - [R ）-和（+） - （1' - [R，2'小号） - ñ，ñ -二甲基-2-（2-甲基环丙基）苯胺（（ - ） -反式-和（+） -顺式- 7）在初始的反式/顺式光学收率分别为4.71±0.14和28.8±5.2％和15±5％。的重排ADPM（ - ） - （小号） - 4的反式-和顺-构型的产品与通向配置的保持在反应物和C中的枢轴原子（C（1'）的路径的优势（发生2'）中的产品）对（ - ） -反式- 7和构型反转为（+） -顺式- 7，分别。可以通过假设反应路径涉及离散的1,4-和1,3-双基的出现来使结果合理化（请参阅方案10、12和13）。提出了这样的A

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690821
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔醛缩二乙醛 在 Lindlar catalyst 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 顺式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Cyclopropanation Using New Chiral Auxiliaries Derived from D-Fructose

  摘要：

  Acetals of alpha,beta-unsaturated aldehydes with 3-O-alkylated derivatives of 1,2-O-isopropylidene-beta-D-fructopyranose and 1,2-O-isopropylidene-beta-D-psicopyranose, which are readily available from D-fructose, were cyclopropanated with Et(2)Zn and CH2I2 with good diastereoselectivity. The effects of structure of the acetals on enantioselectivity were examined.

  DOI：

  10.1021/jo00108a018

文献信息

• Semicorrin metal complexes as enantioselective catalysts. Part 2. Enantioselective cyclopropane formation from olefins with diazo compounds catalyzed by chiral (semicorrinato)copper complexes
  作者：Hugo Fritschi、Urs Leutenegger、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19880710621

  日期：1988.9.28

  were obtained (Table 2). Usually, the reactions were carried out using bis(semicorrinato)copper(II) complexes as precatalysts. In order to produce active catalysts, these complexes had to be activated first by heating in the presence of diazoacetate or by treatment with phenylhydrazine. Experiments with (semicorrinato)copper(I) complexes, prepared in situ from copper(I) tert-butoxide (Scheme 4), suggest

  发现手性，C 2对称半corrin配体的铜配合物是从烯烃与重氮化合物形成环丙烷的有效催化剂。在催化剂的1％模式下，重氮乙酸烷基酯与末端烯烃如苯乙烯，丁二烯和1-庚烯平稳地反应，得到相应的光学活性环丙烷羧酸衍生物（表1方案2）。使用其中一种催化剂，对映选择性高达97％ee （表2）。通常，该反应使用双（准corrinato）铜（II）配合物作为预催化剂进行。为了生产活性催化剂，必须首先通过在重氮乙酸酯存在下加热或通过苯肼处理来活化这些配合物。使用由叔丁醇铜（I）原位制备的（semicorrinato）铜（I）配合物进行的实验（方案4）表明，实际的催化剂是[单（semicorrinarinato）]铜（I）。
• Aza-bis(oxazolines):  New Chiral Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Martin Glos、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol005947k

  日期：2000.7.1

  Aza-bis(oxazolines) are introduced as chiral ligands for asymmetric catalysis combining the advantages of easy availability of bis(oxazolines) and backbone variability of aza-semicorrins. Especially, the title ligands could be attached to a polymeric support, which allowed the development of easily recoverable copper(I)-catalysts for asymmetric cyclopropanation reactions.

  引入氮杂双（恶唑啉）作为用于不对称催化的手性配体，结合了易于获得的双（恶唑啉）和氮杂半精蛋白的主链可变性的优点。特别地，标题配体可以连接到聚合物载体上，这允许开发用于不对称环丙烷化反应的易于回收的铜（I）催化剂。
• A new chiral ruthenium complex for catalytic asymmetric cyclopropanation
  作者：Wenjun Tang、Xinquan Hu、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00317-9

  日期：2002.4

  an N,O-mixed polydentate ligand, was synthesized and characterized. This ruthenium complex showed high efficiency in catalytic cyclopropanations of alkenes with diazoacetates. High trans/cis selectivity and enantioselectivity (up to 96%) were achieved with the readily accessible ethyl diazoacetate as the reagent.

  合成并表征了具有N，O-混合的多齿配体的新型手性钌配合物6。该钌络合物在用重氮乙酸酯催化烯烃的环丙烷化反应中显示出高效率。用容易获得的重氮乙酸乙酯作为试剂可实现高反式/顺式选择性和对映选择性（最高96％）。
• Synthesis of a Novel C2-Symmetric Bis-oxazoline (=Bis[4,5-dihydrooxazole]) and Its Application as Chiral Ligand in Asymmetric Transition Metal Catalysis
  作者：Yaşar Gök、Johan Van der Eycken

  DOI：10.1002/hlca.201100440

  日期：2012.5

  C2‐symmetric bis‐oxazoline (=bis[4,5‐dihydrooxazole]) 2 with a chiral trans‐(2R,3R)‐2,3‐bis(3,5‐diphenylphenyl)cyclopropylidene (=trans‐(2R,3R)‐2,3‐bis([1,1′: 3′,1″‐terphenyl]‐5′‐yl)cyclopropylidene) backbone was efficiently synthesized (Scheme). All synthetic steps were easy to perform and led to the desired product in good overall yields. Compound 2 was tested and compared as ligand in several enantioselective

  具有手性反式-（2 R，3 R）-2,3-双（3,5-二苯基苯基）环亚丙基（=反式）的新型C 2-对称双恶唑啉（= bis [4,5-二氢恶唑]）2高效地合成了-（2 R，3 R）-2,3-双（[1,1'：3'，1''-三联苯] -5'-基）环亚丙基）骨架（方案）。所有合成步骤均易于实施，并以良好的总收率生产出所需的产品。化合物2 在几种对映选择性催化反应中，例如钯（0）催化的对映选择性烯丙基烷基化反应和铜（I）催化的对映选择性环丙烷化和叠氮化反应中，作为配体进行了测试和比较。
• Synthesis of Polymer Bound Azabis(oxazoline) Ligands and their Application in Asymmetric Cyclopropanations
  作者：Heiko Werner、Clara I. Herrerías、Michael Glos、Anja Gissibl、Jose M. Fraile、Ignacio Pérez、Jose A. Mayoral、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/adsc.200505197

  日期：2006.1

  Aza(bisoxazoline) ligands were attached to various polymeric supports and the resulting immobilized ligands were evaluated in copper(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanations. The efficiency of these transformations depends greatly on the polymeric support, on the protocol being applied for the immobilization of the ligands, and on the preparation of the catalysts.

  将氮杂（双恶唑啉）配体连接到各种聚合物载体上，并在铜（I）催化的不对称环丙烷化反应中评估所得固定的配体。这些转化的效率在很大程度上取决于聚合物载体，用于固定配体的方案以及催化剂的制备。

表征谱图