(1R,2R,3R,5S,10R,12R,13R,14S,16R)-2-bromo-12-methoxy-16-methyl-4,11-dioxatetracyclo[11.2.1.03,14.05,10]hexadec-7-ene | 215389-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,3R,5S,10R,12R,13R,14S,16R)-2-bromo-12-methoxy-16-methyl-4,11-dioxatetracyclo[11.2.1.03,14.05,10]hexadec-7-ene
• CAS: 215389-08-5
• 化学式: C₁₆H₂₃BrO₃
• 分子量: 343.261
• InChiKey: TWVQIRAEVKYUEY-GSTKIWFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3R,5S,10R,12R,13R,14S,16R)-2-bromo-12-methoxy-16-methyl-4,11-dioxatetracyclo[11.2.1.03,14.05,10]hexadec-7-ene 在 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到(1S,6R)-6-[(R)-methoxy-[(1R,2R,3S,4S)-3-methyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methoxy]cyclohex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  饱和和不饱和内消旋-1,2-二元醇的不对称去对称化

  摘要：

  已经从由降冰片烯羧醛和内消旋-1，2-二醇制备的烯缩醛开发了饱和和不饱和的环状和非环状的内消旋-1，2-二醇的不对称脱对称。烯缩醛的分子内卤代醚化是关键步骤，即使使用降冰片烯烯烃的反应，即使使用来自同一分子中具有烯烃的不饱和内消旋-1，2-二醇的烯缩醛，烯键缩合物的立体选择性也能以立体选择的方式提供8元缩醛。随后的还原消除，随后保护羟基和反缩醛化，以良好的收率得到了光学活性的1,2-二醇衍生物和起始的烯缩醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00859-0
• 作为产物：
  描述：

  (4S,1'R,2'R,3'S,4'S)-3-[(3'-methylbicyclo[2.2.1]hept-5'-ene-2'-yl)carbonyl]-4-iso-propyloxazolidin-2-one 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (1R,2R,3R,5S,10R,12R,13R,14S,16R)-2-bromo-12-methoxy-16-methyl-4,11-dioxatetracyclo[11.2.1.03,14.05,10]hexadec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  饱和和不饱和内消旋-1,2-二元醇的不对称去对称化

  摘要：

  已经从由降冰片烯羧醛和内消旋-1，2-二醇制备的烯缩醛开发了饱和和不饱和的环状和非环状的内消旋-1，2-二醇的不对称脱对称。烯缩醛的分子内卤代醚化是关键步骤，即使使用降冰片烯烯烃的反应，即使使用来自同一分子中具有烯烃的不饱和内消旋-1，2-二醇的烯缩醛，烯键缩合物的立体选择性也能以立体选择的方式提供8元缩醛。随后的还原消除，随后保护羟基和反缩醛化，以良好的收率得到了光学活性的1,2-二醇衍生物和起始的烯缩醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00859-0

文献信息

• Desymmetrization of unsaturated meso-1,2-diols via an intramolecular haloetherification of ene acetals: A remarkable kinetic control
  作者：Hiromichi Fujioka、Yasushi Nagatomi、Naoyuki Kotoku、Hidetoshi Kitagawa、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01566-4

  日期：1998.10

  Haloetherification reaction of the chiral ene acetals derived from unsaturated meso-1,2-diols and chiral non-racemic norbornene aldehyde proceeded in an intramolecular manner with an unexpectedly high kinetic control. This method has been successfully employed for the desymmetrization of unsaturated meso-1,2-diols leading to their optically pure derivatives.

  衍生自不饱和内消旋-1,2-二醇的手性烯缩醛与手性非外消旋降冰片烯醛的手性缩醛的卤醚化反应以分子内方式进行，具有出乎意料的高动力学控制。该方法已经成功地用于不饱和内消旋-1，2-二醇的不对称化，从而导致了它们的光学纯衍生物。