5-phenyldimethylsilylcyclohex-2-en-1-one | 244109-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-phenyldimethylsilylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (R)-5-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohex-2-enone；(5R)-5-[dimethyl(phenyl)silyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 244109-58-8
• 化学式: C₁₄H₁₈OSi
• 分子量: 230.382
• InChiKey: NEGUCCJYLKIZCL-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenyldimethylsilylcyclohex-2-en-1-one 在 lithium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的5-（三烷基甲硅烷基）-2-环己烯酮的简单实用方法。

  摘要：

  [反应：见正文]对映体纯的手性5-甲硅烷基化的2-环己烯酮很容易以高收率制备，其关键步骤是用市售脂肪酶进行动力学拆分。完全活性的酶可以非常有效地回收再利用。方案1和方案3概述了合成步骤。对映体纯的2-环己酮如1和2是通过各种非对映选择性反应如方案2所示的合成多种手性靶的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ol990805f
• 作为产物：
  描述：

  3-(dimethyl(phenyl)silyl)cyclohexanone 在 palladium diacetate 重铬酸吡啶 、 Amano Lipase PS 、 4 A molecular sieve 、 氧气 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 119.0h， 生成 5-phenyldimethylsilylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的5-（三烷基甲硅烷基）-2-环己烯酮的简单实用方法。

  摘要：

  [反应：见正文]对映体纯的手性5-甲硅烷基化的2-环己烯酮很容易以高收率制备，其关键步骤是用市售脂肪酶进行动力学拆分。完全活性的酶可以非常有效地回收再利用。方案1和方案3概述了合成步骤。对映体纯的2-环己酮如1和2是通过各种非对映选择性反应如方案2所示的合成多种手性靶的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ol990805f

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Nicandrenones
  作者：Brian M. Stoltz、Taichi Kano、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0024892

  日期：2000.9.1

  d p-TsOH, MeOH, 23 °C. e LDA, TMSCl, -78 °C. f Pd(OAc)2 ,O 2, DMSO, 23 °C. g L-selectride, THF, -78 °C. h t-BuOOH, VO(acac)2 ,C H 2Cl2 ,0 °C. i Ac2O, Et3N, DMAP, -25 °C. n K 2CO3, MeOH, 23 °C. o MgI2, NaI, CH2Cl2-CH3CN, 0 °C. p CH3SO2Cl, Et3N,

  d p-TsOH，MeOH，23°C。e LDA, TMSCl, -78 °C。f Pd(OAc)2 ,O 2, DMSO, 23 °C。g L-selectride，THF，-78 °C。h t-BuOOH, VO(acac)2 ,CH 2Cl2 ,0 °C。i Ac2O、Et3N、DMAP，-25 °C。n K 2CO3，甲醇，23 °C。o MgI2、NaI、CH2Cl2-CH3CN，0 °C。p CH3SO2Cl, Et3N,
• Total Synthesis of Principinol B
  作者：Qiang Du、Zhibo Fan、Ming Yang

  DOI：10.1002/anie.202400956

  日期：2024.4.22

  The enantioselective total synthesis of principinol B was achieved by convergent and modular synthetic strategies. Two enantioenriched fragments were assembled by a diastereoselective intermolecular aldol reaction/carbonyl–olefin metathesis sequence. The oxabicyclo[3.2.1] core structure was introduced by the Williamson ether synthesis.

  通过收敛和模块化合成策略实现了普林匹诺B的对映选择性全合成。通过非对映选择性分子间羟醛反应/羰基-烯烃复分解序列组装两个对映体富集的片段。氧杂双环[3.2.1]核心结构是通过Williamson醚合成引入的。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of 5-(Trialkylsilyl)cyclohex-2-enones and the Transformation into Useful Building Blocks
  作者：Patrick Bolze、Gustav Dickmeiss、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ol801392d

  日期：2008.9.1

  A simple organocatalytic approach to highly attractive chiral building blocks is presented. By the reaction of beta-ketoesters with alpha,beta-unsaturated aldehydes using a chiral TINS-protected prolinol as the catalyst, optically active 5-(trialkylsilyl)cyclohex-2-enones are formed in good yields and with 98-99% ee. The applications of 5-(trialkylsilyl)cyclohex-2-enones for the formation of 5-(hydroxy)cyclohex-2-enones and the A-ring of 19-nor-1 alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 are also presented.