(S)-(E)-(+)-1-(Dimethylphenylsilyl)-1-penten-3-ol | 157035-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-(E)-(+)-1-(Dimethylphenylsilyl)-1-penten-3-ol
• 英文别名: (+)-(S)-E-1-(phenyldimethylsilyl)pent-1-en-3-ol；(E,3S)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]pent-1-en-3-ol
• CAS: 157035-92-2
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: WGAOINODIYWBOI-IIANPFDCSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.5±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 、 (S)-(E)-(+)-1-(Dimethylphenylsilyl)-1-penten-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(3S)-E-1-(phenyldimethylsilyl)pent-1-en-3-ol (R)-Moser's ester
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的烯丙基硅烷；手性烯丙基硅烷二羟基化中的双重不对称诱导

  摘要：

  已经研究了酯-烯丙基硅烷，特别是甲基E -2-甲基-3-（苯基二甲基甲硅烷基）庚-4-烯酸酯的立体异构体的二羟基化的非对映选择性。非对映选择性可以通过使用铁氰化钾作为化学计量的氧化剂和通过使用二氢奎尼丁对氯苯甲酸酯作为催化剂的双不对称诱导来提高。这些反应中的一个的主要产物，（±） - （3 - [R，4小号，5小号）-5-（1' - [R ） -羟丙基-3-甲基-4-（苯基二） -二氢呋喃-2-酮，将术语“苯丙氨酸酯”召集至对应于天然产物培昔拉星的氨基酸部分的立体异构体之一的单元。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00736-r
• 作为产物：
  描述：

  3-[二甲基(苯基)甲硅烷基]丙-2-烯-1-醇 在 (1R)-反-N,N′-1,2-环己二基双(1,1,1-三氟甲磺酰胺) titanium(IV) isopropylate 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S)-(E)-(+)-1-(Dimethylphenylsilyl)-1-penten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Addition of Polyfunctional Dialkylzincs to .beta.-Stannylated and .beta.-Silylated Unsaturated Aldehydes

  摘要：

  The addition of functionalized dialkylzincs to readily available beta-stannylated or beta-silylated unsaturated aldehydes in the presence of a catalytic amount of (1R,2R)-1,2-bis(trifluorosulfonamido)cyclohexane (8 mol%) provides chiral allylic alcohols in good yields (60-90%) and excellent enantioselectivity (usually in the range of 85-95% ee). The synthetic utility of these allylic alcohols as chiral building blacks is demonstrated. The gamma-stannylated allylic alcohols were submitted to a Stille coupling leading to polyfunctional allylic alcohols and gamma-alkoxy enones. A treatment with CuCN in N-methylpyrrolidone at 130 degrees C provided chiral unsaturated gamma-hydroxy nitriles. Finally, the desilylation of the gamma-silylated alcohols gave chiral allylic alcohols having a terminal double bond. The catalytic asymmetric addition was found to show an important inverse temperature dependance. A mechanism for this addition is proposed.

  DOI：

  10.1021/jo00094a027

文献信息

• Ostwald Roswitha, Chavant Pierre-Yves, Stadtmueller Heinz, Knochel Paul, J. Org. Chem., 59 (1994) N 15, S 4143-4153
  作者：Ostwald Roswitha, Chavant Pierre-Yves, Stadtmueller Heinz, Knochel Paul

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Asymmetric Addition of Polyfunctional Dialkylzincs to .beta.-Stannylated and .beta.-Silylated Unsaturated Aldehydes
  作者：Roswitha Ostwald、Pierre-Yves Chavant、Heinz Stadtmueller、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo00094a027

  日期：1994.7

  The addition of functionalized dialkylzincs to readily available beta-stannylated or beta-silylated unsaturated aldehydes in the presence of a catalytic amount of (1R,2R)-1,2-bis(trifluorosulfonamido)cyclohexane (8 mol%) provides chiral allylic alcohols in good yields (60-90%) and excellent enantioselectivity (usually in the range of 85-95% ee). The synthetic utility of these allylic alcohols as chiral building blacks is demonstrated. The gamma-stannylated allylic alcohols were submitted to a Stille coupling leading to polyfunctional allylic alcohols and gamma-alkoxy enones. A treatment with CuCN in N-methylpyrrolidone at 130 degrees C provided chiral unsaturated gamma-hydroxy nitriles. Finally, the desilylation of the gamma-silylated alcohols gave chiral allylic alcohols having a terminal double bond. The catalytic asymmetric addition was found to show an important inverse temperature dependance. A mechanism for this addition is proposed.
• Allylsilanes in organic synthesis; double asymmetric induction in the dihydroxylation of a chiral allylsilane
  作者：Richard A. Ward、Garry Procter

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00736-r

  日期：1995.11

  of methyl E-2-methyl-3-(phenyldimethylsilyl)hept-4-enoate, has been studied; the diastereoselectivity can be increased by using potassium ferricyanide as the stoichiometric oxidant and by double asymmetric induction using dihydroquinidine p-chlorobenzoate as catalyst. The major product of one of these reactions, (±)-(3R, 4S, 5S)-5-(1′ R)-hydroxypropyl-3-methyl-4-(phenyldimethylsilyl)-dihydrofuran-2-one

  已经研究了酯-烯丙基硅烷，特别是甲基E -2-甲基-3-（苯基二甲基甲硅烷基）庚-4-烯酸酯的立体异构体的二羟基化的非对映选择性。非对映选择性可以通过使用铁氰化钾作为化学计量的氧化剂和通过使用二氢奎尼丁对氯苯甲酸酯作为催化剂的双不对称诱导来提高。这些反应中的一个的主要产物，（±） - （3 - [R，4小号，5小号）-5-（1' - [R ） -羟丙基-3-甲基-4-（苯基二） -二氢呋喃-2-酮，将术语“苯丙氨酸酯”召集至对应于天然产物培昔拉星的氨基酸部分的立体异构体之一的单元。