7H-1,3-Dioxolo-4,5-j-pyrrolo-3,2,1-de-phenanthridine | 212-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 7H-1,3-Dioxolo-4,5-j-pyrrolo-3,2,1-de-phenanthridine
• 英文别名: 11,12‐dehydroanhydrolycorine；11,12-didehydroanhydrolycorine；11,12-Dehydroanhydrolycorine；4,5-anhydro-dehydrolycorine；4,5-dehydroanhydrolycorine；dehydroanhydrolycorine；5,7-Dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-1(18),2,4(8),9,13,15(19),16-heptaene
• CAS: 212-38-4
• 化学式: C₁₆H₁₁NO₂
• 分子量: 249.269
• InChiKey: DXWYHCCVRJSZEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  490.9±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  159-161 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  23.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7H-1,3-Dioxolo-4,5-j-pyrrolo-3,2,1-de-phenanthridine 生成 朱顶红定碱
  参考文献：
  名称：

  Cook et al., Journal of the Chemical Society, 1954, p. 4176,4180

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-isocyanatocyclohex-1-ene 在 palladium diacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氯化铵 、 水 、 potassium acetate 、 草酸 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 156.25h， 生成 7H-1,3-Dioxolo-4,5-j-pyrrolo-3,2,1-de-phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  （±）-α-lycorane和4,5-dehydroanhydrolycorine的全合成

  摘要：

  描述了（±）-α-二十二烷和脱氢脱水二十二烷的总合成。两种方法中的关键中间体是氢化吲哚酮5，它是由1-异氰酸根合环己烯和环己基异氰酸酯的[1 + 4]环加成反应制得的。5与芳基溴化物6烷基化得到7。烯酰胺7的水解，然后还原所得烯醇，得到10，为单一非对映异构体。对该中间体进行基于自由基的环化，得到11个具有必要的反式在环B和C之间进行高价融合。自由基脱氧，然后还原酰胺羰基官能团，得到（±）-α-二十二烷。同样，用6-（氯甲基）-5-碘-1,3-苯并二恶唑将5烷基化，得到14。采用Heck反应的Jeffery修饰的Pd（OAc）2处理14，得到四环9。水解9，然后用DDQ氧化，得到15。使用氢化铝锂还原该材料中的两个羰基官能团，得到4-羟基脱水氢化的鸟氨酸（16）。羟基的甲磺酰化导致快速，自发消除，从而生成脱水脱氢花椰菜碱。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00605-9

文献信息

• Application of a catalytic palladium biaryl synthesis reaction, via C–H functionalization, to the total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids
  作者：José C. Torres、Angelo C. Pinto、Simon J. Garden

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.030

  日期：2004.10

  The total synthesis of the Amaryllidaceae alkaloids dehydroanhydrolycorine, hippadine, pratosine, anhydrolycorine, assoanine, anhydrolycorin-7-one and oxoassoanine was achieved from the appropriate N-benzylisatin precursors using an intramolecular, palladium catalyzed, dehydrohalogenation, biaryl synthesis reaction to establish the carbon skeleton of the natural products. In order to avoid the formation

  使用分子内钯催化的适当的N-苄基异丁烷前驱体，从适当的N-苄基异丁烷前体实现了芳金娘科生物碱脱氢脱水氢化可可碱，马来酸，普拉妥因，脱水赖氨酸，伴生嘌呤，脱水水解素-7-和氧代伴嘌呤的全合成。天然产品。为了避免在环化反应中形成区域异构体，发现有必要将卤素结合在苄基上。7的硼烷还原ħ吡咯并[3,2,1- DE ]菲啶-4,5-二酮衍生物，得到7 ħ吡咯并[3,2,1- DE ] -和4,5-二氢-7 ħ - pyrrolo [3,2,1- de]-菲啶（脱氢脱水氢化可可碱，脱氢伴嘌呤，脱水脱氢赖氨酸和伴氨基嘌呤）。前者很容易用NaCNBH 3还原成后者，得到脱水丝氨酸和伴生嘌呤。然后将这些化合物氧化成脱水水解蛋白-7-一和氧代伴嘌呤，同时可以将硼烷还原产物的相同混合物氧化成马来皮和普拉托因。
• Synthesis of Pyrrolophenanthridine Alkaloids Based on C(sp³)H and C(sp²)H Functionalization Reactions
  作者：Chihiro Tsukano、Nobusuke Muto、Iderbat Enkhtaivan、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/asia.201402490

  日期：2014.9

  Herein, a strategy for the total synthesis of these alkaloids by using CH activation chemistry is described. The tetracyclic skeleton was constructed in a stepwise manner by C(sp3)H functionalization followed by a Catellani reaction, including C(sp2)H functionalization. A one‐pot reaction involving both C(sp3)H and C(sp2)H functionalization was also attempted. This newly developed strategy is

  Assoanine，pratosine，hippadine和dehydroanhydrolycorine属于生物碱的吡咯并菲啶家族，它们是从石蒜科植物中分离出来的。从结构上讲，这些生物碱的特征是含有联芳基部分和吲哚核的四环骨架，由于这类化合物的生物学特性和与合成有关的挑战，因此在许多领域中都受到研究人员的广泛关注。在此，对于这些生物碱通过用C的全合成的策略 ħ活化化学进行说明。四环骨架是由C（SP以逐步的方式构造3）ħ官能后跟一个Catellani反应，包括C（SP 2） ħ官能化。还尝试了涉及C（sp 3）H和C（sp 2）H官能化的一锅反应。这种新开发的策略适用于各种类似物的简便制备，因为它使用简单的起始原料并且不需要保护基。
• Interconversions of Amaryllidaceae Alkaloids by Sodium and Amyl Alcohol¹
  作者：H. M. Fales、W. C. Wildman

  DOI：10.1021/ja01549a073

  日期：1958.8
• A Short Synthesis of Hippadine
  作者：David C. Harrowven

  DOI：10.1055/s-1999-3556

  日期：1999.8
• Occurrence of two epimeric alkaloids and metabolism compared with lycorine in Crinum latifolium
  作者：Shibnath Ghosal、Sankara Unnikrishnan、Sushil K. Singh

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)98030-0

  日期：1989.1