(2S,4S)-2-(di(tert-butoxycarbonyl)amino)-5,5-dichloro-4-methylpentanoic acid tert-butyl ester | 695188-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4S)-2-(di(tert-butoxycarbonyl)amino)-5,5-dichloro-4-methylpentanoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (2S,4S)-tert-butyl 2-[bis-(tert-butoxycarbonyl)amino]-5,5-dichloro-4-methylpentanoate；tert-butyl (2S,4S)-2-[bis[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-5,5-dichloro-4-methylpentanoate
• CAS: 695188-75-1
• 化学式: C₂₀H₃₅Cl₂NO₆
• 分子量: 456.407
• InChiKey: RQBASFYEBQCXBZ-STQMWFEESA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56 °C
• 沸点：
  491.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-2-(di(tert-butoxycarbonyl)amino)-5,5-dichloro-4-methylpentanoic acid tert-butyl ester 以 盐酸 为溶剂， 以75%的产率得到(2S,4S)-5,5-dichloroleucine
  参考文献：
  名称：

  A study of polychlorinated leucine derivatives: synthesis of (2S,4S)-5,5-dichloroleucine

  摘要：

  The first total synthesis of (2S,4S)-5,5-dichloroleucine has been achieved in 11 steps from L-pyroglutamic acid. A key step is the dichlorination process on the hydrazone of aldehyde 13 with CuCl2 in triethylamine. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.118
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-谷氨酸-1-叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 caesium carbonate 、 一水合肼 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 (2S,4S)-2-(di(tert-butoxycarbonyl)amino)-5,5-dichloro-4-methylpentanoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Chlorinated Marine Natural Product Dysamide B

  摘要：

  [GRAPHICS]Two approaches to the synthesis of (2S,4S)-5,5-dichloroleucine are compared, and the parent amino acid was used in the first total synthesis of the polychlorinated marine natural product, dysamide B. A key step was the lead tetraacetate-mediated decarboxylation of an alpha, alpha-dichloro acid in the presence of 1,4-cyclohexadiene to generate the dichloromethyl group.

  DOI：

  10.1021/ol062279f

文献信息

• Stereochemical Assignments of the Chlorinated Residues in Victorin C
  作者：Christine Willis、Amanda Durow、Craig Butts

  DOI：10.1055/s-0029-1216910

  日期：2009.9

  Victorins are cyclic pentapeptide natural products isolated from the fungus Cochliobus victoriae. Using a combination of synthesis and spectroscopic methods we have assigned the geometry of the vinyl chloride residue and determined the stereochemistry of the 5,5-dichloroleucine moiety.

  维克多霉素是从真菌柯氏旋孢腔菌中分离出的环状五肽天然产物。通过结合合成与光谱方法，我们确定了乙烯基氯残基的几何结构，并测定了5,5-二氯亮氨酸部分的立体化学结构。
• Characterization of the Initial Enzymatic Steps of Barbamide Biosynthesis
  作者：Patricia M. Flatt、Susan J. O'Connell、Kerry L. McPhail、Gloria Zeller、Christine L. Willis、David H. Sherman、William H. Gerwick

  DOI：10.1021/np050523q

  日期：2006.6.1

  polypeptide-polyketide natural product that contains an unusual trichloromethyl group. The origin of the trichloromethyl group was previously shown to be through chlorination of the pro-R methyl group of L-leucine. Trichloroleucine is subsequently decarboxylated and oxidized to trichloroisovaleric acid and then extended with an acetate unit to form the initial seven carbons of barbamide. In this study we used a combination

  Barbamide是一种混合的多肽-聚酮天然产物，含有不寻常的三氯甲基。先前显示三氯甲基的起源是通过氯化L-亮氨酸的原R甲基。随后将三氯亮氨酸脱羧并氧化为三氯异戊酸，然后用乙酸酯单元进行延伸以形成最初的七个碳巴巴酰胺。在这项研究中，我们结合了生物合成进料实验和酶促分析方法，表征了形成三氯亮氨酸及其缩短链的产物三氯异戊酸所需的初始步骤。同位素标记的饲喂实验的结果表明，二氯亮氨酸和三氯亮氨酸都易于掺入巴巴酰胺中。但是，一氯亮氨酸不是。这表明亮氨酸的前R甲基的卤化作为两个离散反应发生，第一个涉及至少两个卤素原子的掺入，第二个将二氯亮氨酸转化为三氯亮氨酸。此外，必须先进行最初的串联二氯化，然后才能通过剩余的bar途径酶进一步处理底物。对barbamide基因簇的前五个开放阅读框（ORF; barA，barB1，barB2，bar C，barD）进行的体外分析为最终产物中亮氨酸的形成形成了三氯异戊二
• A study of polychlorinated leucine derivatives: synthesis of (2S,4S)-5,5-dichloroleucine
  作者：Ana Ardá、Carlos Jiménez、Jaime Rodrı́guez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.118

  日期：2004.4

  The first total synthesis of (2S,4S)-5,5-dichloroleucine has been achieved in 11 steps from L-pyroglutamic acid. A key step is the dichlorination process on the hydrazone of aldehyde 13 with CuCl2 in triethylamine. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of the Chlorinated Marine Natural Product Dysamide B
  作者：Amanda C. Durow、G. Cliona Long、Susan J. O'Connel、Christine L. Willis

  DOI：10.1021/ol062279f

  日期：2006.11.9

  [GRAPHICS]Two approaches to the synthesis of (2S,4S)-5,5-dichloroleucine are compared, and the parent amino acid was used in the first total synthesis of the polychlorinated marine natural product, dysamide B. A key step was the lead tetraacetate-mediated decarboxylation of an alpha, alpha-dichloro acid in the presence of 1,4-cyclohexadiene to generate the dichloromethyl group.