2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl thiol | 857892-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl thiol
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-thiol
• CAS: 857892-49-0
• 化学式: C₃₄H₃₆O₅S
• 分子量: 556.723
• InChiKey: LJMMNXCZSYDRSR-ZYSDIQSLSA-N

物化性质

• 沸点：
  671.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl thiol 在 potassium tert-butylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  亚甲基外-乙二醇的高效合成：糖基硫代甲基氯化物的另一种用途

  摘要：

  描述了合成亚甲基外-糖的新方法。用m CPBA氧化糖基硫醇基甲基氯（GTM-Cl），以几乎定量的收率得到相应的糖基氯甲基砜，其经历了KO tBu诱导的Ramberg-Bäcklund重排以优异的产率提供了所需的亚甲基外糖。

  DOI：

  10.1021/jo0623843
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl thiol
  参考文献：
  名称：

  Exploring the Native Chemical Ligation Concept for Highly Stereospecific Glycosylation Reactions

  摘要：

  Various O-alkyl glycosides were obtained in a highly stereospecific manner with retention of configuration at the anomeric center. Our method has customized native chemical ligation concept for glycoconjugates synthesis, utilizing a meticulously controlled activating system. To explain the origin of stereoselective preference, an S(N)i mechanism was proposed and corroborated by computational calculations.

  DOI：

  10.1021/jo400020q

文献信息

• Synthesis of Mannosidase-Stable Man₃ and Man₄ Glycans Containing S-linked Manα1→2Man Termini
  作者：Mahesh Neralkar、Leiming Tian、Richard L. Redman、Isaac J. Krauss

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00726

  日期：2021.4.16

  of interest as HIV vaccine components, but they are subject to mannosidase degradation in vivo. Herein, we report the synthesis of oligosaccharides containing a thio linkage at the nonreducing end. A thio-linked dimannose donor participates in highly stereoselective glycosylations to afford trimannose and tetramannose fragments. Saturation transfer difference nuclear magnetic resonance (STD NMR) studies

  寡甘露糖聚糖作为 HIV 疫苗成分是令人感兴趣的，但它们在体内会发生甘露糖苷酶降解。在此，我们报告了在非还原端含有硫键的寡糖的合成。硫键连接的二甘露糖供体参与高度立体选择性糖基化以提供三甘露糖和四甘露糖片段。饱和转移差异核磁共振 (STD NMR) 研究表明，这些聚糖被 HIV 抗体 2G12 识别，并且我们确认还原末端 S 键对x 具有完全的稳定性。manihotis甘露糖苷酶。
• 2-Haloethyl 1-Thioglycosides as New Tools in Glycoside Syntheses. Part 1: Preparation, Characteristics, General Reactions
  作者：Andreas Krüger、Jutta Pyplo-Schnieders、Hartmut Redlich、Pär Winkelmann

  DOI：10.1135/cccc20041843

  日期：——

  2-Haloethyl 1-thioglycosides are excellent leaving groups when the 2-haloethyl function is activated with silver salts or Lewis acids. These thioglycosides can be synthesized on the original Černý route or for better compatibility with the needs of a more complex glycoside synthesis, in stepwise procedures via 2-(2-tetrahydropyran-2-yloxy)ethyl glycosides or trityl 1-thioglycosides. The initial step in glycosidation reaction presumably proceeds via a thiiranium ion, which is responsible for their increased reactivity compared with normal thioethers as leaving groups in glycoside syntheses. Basic features of this new system with respect to reactivity and selectivity in disaccharide syntheses are described.

  2-卤乙基1-硫代糖苷在2-卤乙基功能被银盐或Lewis酸激活时是优秀的离去基团。这些硫代糖苷可以在原始Černý路线上合成，或者为了更复杂的糖苷合成需求与之更兼容，在通过2-(2-四氢吡喃-2-氧基)乙基糖苷或三苯基1-硫代糖苷的逐步程序中合成。糖苷化反应的初始步骤可能通过硫代环氧离子进行，这对于它们在糖苷合成中作为离去基团的反应性增加具有责任。描述了这种新系统在二糖合成中的反应性和选择性的基本特征。
• One-pot synthesis of carbohydrate thionolactones from 1-thiosugars
  作者：Brendan L. Wilkinson、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.145

  日期：2008.8

  commercially available tert-butylsulfinyl chloride in toluene at room temperature, followed by thermolysis. The method can also be used to generate reactive thioaldehydes and thioketones directly from thiols, which can be trapped in situ with a suitable diene.

  为碳水化合物thionolactones的从合成的一般和高效的一锅法相应的1- thiosugar是描述涉及一中间的糖基的形成小号-叔丁基硫代亚磺酸酯在原位治疗与市售硫醇的叔丁基亚磺酰氯在室温下甲苯，然后热解。该方法还可用于直接从硫醇生成反应性硫醛和硫酮，这些硫醇和硫酮可用合适的二烯就地捕获。
• [EN] SULFUR-SUBSTITUTED SUGAR TO STABILIZE OLIGOSACCHARIDE<br/>[FR] SUCRE SUBSTITUÉ PAR DU SOUFRE POUR STABILISER UN OLIGOSACCHARIDE
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2022197990A1

  公开（公告）日：2022-09-22

  Glycosylated peptides and oligonucleotides of the invention contain oligosaccharides that include three or more saccharide moieties, wherein two saccharide moieties at a non-reducing terminal end of the oligosaccharide are coupled together with a thio-ether bond, and one of the saccharide moieties at a reducing end of the oligosaccharide is coupled to a reactive moiety. Also disclosed are immunogenic conjugates that include a glycopeptide or oligonucleotide bound to an immunogenic carrier molecule, as well as pharmaceutical compositions containing the same.

  本发明的糖基化肽和寡核苷酸含有包括三个或更多糖基单元的寡糖，其中，在寡糖的非还原端的两个糖基单元之间通过硫醚键耦合在一起，而在寡糖的还原端之一的糖基单元与反应性基团耦合。本发明还揭示了包括糖肽或寡核苷酸结合到免疫原性载体分子上的免疫原性结合物，以及包含相同的制药组合物。
• The Direct Formation of Glycosyl Thiols from Reducing Sugars Allows One-Pot Protein Glycoconjugation
  作者：Gonçalo J. L. Bernardes、David P. Gamblin、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1002/anie.200600685

  日期：2006.6.12