3-iodo-1-(methoxymethyl)indole-2-carboxaldehyde | 188037-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-iodo-1-(methoxymethyl)indole-2-carboxaldehyde
• 英文别名: N-methoxymethyl-3-iodoindole-2-carbaldehyde；3-Iodo-1-(methoxymethyl)indole-2-carbaldehyde
• CAS: 188037-57-2
• 化学式: C₁₁H₁₀INO₂
• 分子量: 315.11
• InChiKey: ZBMMRGUEWYNBPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-83.5 °C
• 沸点：
  408.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.71±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-iodo-1-(methoxymethyl)indole-2-carboxaldehyde 在 盐酸 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 三甲基氯硅烷 、 potassium tert-butylate 、 四乙基氯化铵 、 三溴化硼 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 37.08h， 生成 2-methyl-1-phenyl-9H-carbazol-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Carazostatin，Hyellazole和Carbazoquinocins BF的总合成。

  摘要：

  Carazostatin（1），hyellazole（2a）和carbazoquinocins BF（3b-f）的总合成已完成。3-碘吲哚8和乙烯基锡烷11b之间的交叉偶联反应得到3-烯基吲哚7。用乙炔基溴化镁处理7，随后用MOMC1醚化所得醇12，得到3-烯基-2-炔丙基吲哚6。将化合物6在t-BuOH中在90℃下用t-BuOK处理，以通过烯丙基介导的电环反应与N-脱保护的咔唑13一起获得所需的咔唑4。衍生自4a或4c的咔唑13a经两步转化为三氟甲磺酸酯24。在钯催化剂的存在下，使三氟甲磺酸酯24与9-庚基-9-BBN或苯基硼酸进行Suzuki交叉偶联反应，以产生1-庚基咔唑25a和1-苯基咔唑25b。裂解25a的醚键产生了咔唑他汀（1）。切割25b的醚键，然后进行O-甲基化，得到乙酰唑（2a）。用苯硒酸酐氧化Carazostatin（1），得到咔唑喹啉C（3c）。以类似的方式，分别合成了咔唑喹啉B和DF（3b，df）。

  DOI：

  10.1021/jo962038t
• 作为产物：
  描述：

  1H-吲哚-2-甲醛 在 氢氧化钾 、 碘 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-iodo-1-(methoxymethyl)indole-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Carazostatin，Hyellazole和Carbazoquinocins BF的总合成。

  摘要：

  Carazostatin（1），hyellazole（2a）和carbazoquinocins BF（3b-f）的总合成已完成。3-碘吲哚8和乙烯基锡烷11b之间的交叉偶联反应得到3-烯基吲哚7。用乙炔基溴化镁处理7，随后用MOMC1醚化所得醇12，得到3-烯基-2-炔丙基吲哚6。将化合物6在t-BuOH中在90℃下用t-BuOK处理，以通过烯丙基介导的电环反应与N-脱保护的咔唑13一起获得所需的咔唑4。衍生自4a或4c的咔唑13a经两步转化为三氟甲磺酸酯24。在钯催化剂的存在下，使三氟甲磺酸酯24与9-庚基-9-BBN或苯基硼酸进行Suzuki交叉偶联反应，以产生1-庚基咔唑25a和1-苯基咔唑25b。裂解25a的醚键产生了咔唑他汀（1）。切割25b的醚键，然后进行O-甲基化，得到乙酰唑（2a）。用苯硒酸酐氧化Carazostatin（1），得到咔唑喹啉C（3c）。以类似的方式，分别合成了咔唑喹啉B和DF（3b，df）。

  DOI：

  10.1021/jo962038t

文献信息

• Total synthesis of carbazole alkaloid clausamine E
  作者：Takashi Nishiyama、Ayumi Matsuoka、Ryoichi Honda、Tsuyoshi Kitamura、Noriyuki Hatae、Tominari Choshi

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131110

  日期：2020.4

  In this study, the total syntheses of 1,3,4-trisubstituted carbazole alkaloid clausamine E was accomplished via an eight-step sequence using construction of the 1,4-dioxygenated carbazole framework based on the cyclocarbonylation between 3-iodo-2-(prop-2-enyl)indole and CO (1 atm) in the presence of tributyl(vinyl)tin and a Pd catalyst.

  在这项研究中，使用1，4-二加氧咔唑骨架的构建基于8-碘-2-（（-）之间的环羰基化，通过八步顺序完成了1,3,4-三取代咔唑生物碱克劳斯明E的总合成。在三丁基（乙烯基）锡和Pd催化剂存在下，丙-2-烯基）吲哚和CO（1个大气压）。
• The Enantioselective Total Synthesis of a .BETA.-Carboline Alkaloid, (S)-(-)-Dichotomine C
  作者：Kana Omura、Tominari Choshi、Shiroh Watanabe、Yuhsuke Satoh、Junko Nobuhiro、Satoshi Hibino

  DOI：10.1248/cpb.56.237

  日期：——

  The first enantioselective synthesis of a β-carboline alkaloid, dichotomine C, possessing antiallergic effects, was achieved by constructing a β-carboline framework based on the microwave-assisted thermal electrocyclic reaction of a 1-azahexatriene system, followed by the Sharpless asymmetric dihydroxylation.

  通过构建基于 1-azahexatriene 体系微波辅助热电环反应的 β-咔啉框架，然后进行 Sharpless 不对称二羟基化反应，首次对映选择性合成了具有抗过敏作用的 β-咔啉生物碱--二氢托明 C。
• New synthesis of carbazole-1,4-quinone using a tandem ring-closing metathesis and dehydrogenation reaction under oxygen atmosphere, and its application to the synthesis of murrayaquinone A
  作者：Takashi Nishiyama、Tominari Choshi、Kohdai Kitano、Satoshi Hibino

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.066

  日期：2011.7

  A tandem ring-closing metathesis and dehydrogenation reaction under oxygen atmosphere was newly developed to the synthesis of carbazole-1,4-quinones. This new tandem reaction was applied to the synthesis of murrayaquinone A in four steps.

  氧气氛下的串联闭环复分解和脱氢反应是新开发的，用于咔唑-1,4-醌的合成。该新的串联反应可通过四个步骤应用于合成墨拉基醌A。
• Enantioselective Total Synthesis of 1,3-Disubstituted β-Carboline Alkaloids, (-)-Dichotomine A and (+)-Dichotomide II
  作者：Shinji Tagawa、Tominari Choshi、Asuka Okamoto、Takashi Nishiyama、Shiroh Watanabe、Noriyuki Hatae、Minoru Ishikura、Satoshi Hibino

  DOI：10.1002/ejoc.201201652

  日期：2013.3

  (S)-(–)-Dichotomine A and its enantiomer were synthesized from the key intermediate, methyl 1-(1-hydroxyethyl)-β-carboline-3-carboxylate, by enantioselective esterification with Lipase QLM. The first total synthesis of (+)-dichotomide II and its enantiomer were also achieved from (S)-(–)-dichotomine A methyl ester and its enantiomer. The absolute configuration of the stereogenic center of the reported

  (S)-(-)-Dichotomine A 及其对映体是由关键中间体 1-(1-羟乙基)-β-咔啉-3-羧酸甲酯通过脂肪酶 QLM 的对映选择性酯化合成的。(+)-dichotomide II 及其对映体的首次全合成也是由 (S)-(-)-dichotomine A 甲酯及其对映体实现的。报告的 (+)-dichotomide II 的立体中心的绝对构型被确定为 R。
• Synthesis of β- and γ-carbolines by the palladium/copper-catalyzed coupling and copper-catalyzed or thermal cyclization of terminal acetylenes
  作者：Haiming Zhang、Richard C Larock

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00005-9

  日期：2002.2

  A variety of 3-substituted β- and γ-carbolines have been synthesized from N-substituted 3-iodoindole-2-carboxaldehydes and 2-bromoindole-3-carboxaldehydes, respectively. The coupling of these aldehydes with various terminal acetylenes using cat. PdCl2(PPh3)2/CuI readily affords the corresponding alkynylindole carboxaldehydes, which have subsequently been converted to the corresponding tert-butylimines

  分别由N-取代的3-碘吲哚-2-甲醛和2-溴吲哚-3-甲醛合成了各种3-取代的β-和γ-咔啉。使用Cat将这些醛与各种末端乙炔偶联。PdCl 2（PPh 3）2 / CuI可以轻松提供相应的炔基吲哚甲醛，随后将其转化为相应的叔丁基亚胺，然后通过铜催化或热法将其环化为β-和γ-咔啉。