[Ru(p-cymene)(OAc)₂] | 90721-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [Ru(p-cymene)(OAc)₂]
• 英文别名: diacetate(p-cymene)ruthenium(II)；1-methyl-4-propan-2-ylbenzene;ruthenium(2+);diacetate
• CAS: 90721-08-7
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄Ru
• 分子量: 353.38
• InChiKey: MMTGDDLZRIAKQN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.63
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(p-cymene)(OAc)₂] 以 异丙醇 为溶剂， 生成 bis(μ-acetato)(μ-hydrido)bis(η-p-cymene)diruthenium(II) hydrogenbis(acetate) monohydrate
  参考文献：
  名称：

  Bennett, Martin A.; Ennett, James P., Organometallics, 1984, vol. 3, # 9, p. 1365 - 1374

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 potassium acetate 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以113.3 mg的产率得到[Ru(p-cymene)(OAc)₂]
  参考文献：
  名称：

  Ru（II）催化的N-芳基邻苯二氮杂苯环的CH羟烷基化和Mitsunobu环化。

  摘要：

  描述了钌（II）催化的N-芳基酞嗪酮与一系列醛和活化的酮的C（sp2）-H官能化。羟烷基化酞嗪酮的最初形成和随后的Mitsunobu环化提供了与生物学相关的吲唑并邻苯二氮酮的便捷通道。通过合成转化为一系列可能具有生物活性的支架，突出了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03228
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 、 二苯基乙炔 在 [Ru(p-cymene)(OAc)₂] 、 ammonium acetate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以44%的产率得到1-methyl-3,4-diphenylisoquinoline-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Ruthenaelectro催化的多米诺三元炔烃环用于方便的异喹啉组装

  摘要：

  异喹啉的电化学三组分组装已通过钌电子催化的CH / NH官能团完成。电催化的坚固性通过足够的底物范围，有效的电氧化作用和操作友好的程序得以体现。关键中间体的分离和详细的机理研究，包括对七元钌循环的前所未有的循环伏安分析，为不寻常的钌（II / III / I）机制提供了支持。

  DOI：

  10.1002/anie.202014289

文献信息

• Autocatalysis for C–H Bond Activation by Ruthenium(II) Complexes in Catalytic Arylation of Functional Arenes
  作者：Emmanuel Ferrer Flegeau、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf、Anny Jutand

  DOI：10.1021/ja201462n

  日期：2011.7.6

  of 2-phenylpyridine (2-PhPy). The C-H bond activation initially delivers Ru(O(2)CR)(o-C(6)H(4)-Py)(p-cymene) A or A', containing one carboxylate ligand (OAc or OPiv, respectively). The overall reaction is accelerated by added acetates. Consequently, C-H bond activation (faster for acetate I than for pivalate I') proceeds via an intermolecular deprotonation of the C-H bond of the ligated 2-PhPy by the

  Ru(II)(carboxylate)(2)(p-cymene) I（乙酸盐）和 I'（新戊酸盐）对 2-苯基吡啶的 CH 键活化的动力学数据首次可用。它们揭示了由副产物 HOAc 或 HOPiv（乙腈，27 °C）催化的不可逆自催化过程。羧酸副产物和水确实加速了整个反应。它被碱阻滞，与由 HOAc 或 HOPiv 诱导的自催化过程一致，有利于一个羧酸盐配体从 I 和 I' 解离，从而导致 2-苯基吡啶 (2-PhPy) 的络合。CH 键活化最初提供 Ru(O(2)CR)(oC(6)H(4)-Py)(p-cymene) A 或 A'，包含一个羧酸盐配体（分别为 OAc 或 OPiv）。加入醋酸盐可加速整个反应。最后，CH 键活化（乙酸盐 I 比新戊酸盐 I' 更快）通过连接的 2-PhPy 的 CH 键的分子间去质子化进行，分别由 I 或 I' 释放的乙酸盐或新戊酸盐阴离子。18e 配合物
• Catalytic Disproportionation of Formic Acid to Methanol by using Recyclable Silylformates
  作者：Clément Chauvier、Arnaud Imberdis、Pierre Thuéry、Thibault Cantat

  DOI：10.1002/anie.202002062

  日期：2020.8.10

  A novel strategy to prepare methanol from formic acid without an external reductant is presented. The overall process described herein consists of the disproportionation of silyl formates to methoxysilanes, catalyzed by ruthenium complexes, and the production of methanol by simple hydrolysis. Aqueous solutions of MeOH (>1 mL, >70 % yield) were prepared in this manner. The sustainability of the reaction

  提出了一种无需外部还原剂即可从甲酸制备甲醇的新策略。本文所述的总体方法包括由钌络合物催化的甲硅烷基甲酸酯歧化成甲氧基硅烷，以及通过简单水解制备甲醇。以这种方式制备MeOH的水溶液（＞ 1mL，＞ 70％产率）。反应的可持续性是通过回收含硅副产物和廉价，易于获得且对环境有益的试剂而建立的。
• Practical Asymmetric Hydrogenation-Based Synthesis of a Class-Selective Histone Deacetylase Inhibitor
  作者：Junli Chen、Tianqi Chen、Qiupeng Hu、Kurt Püntener、Yi Ren、Jin She、Zhengming Du、Michelangelo Scalone

  DOI：10.1021/op500250b

  日期：2014.12.19

  inhibitor 1 are reported. In the first, eight-step entailing synthesis, the key transformations were a highly efficient [3 + 2] dipolar cycloaddition affording trans-rac-5 and its resolution. In the second, asymmetric approach, the key steps were a highly selective asymmetric hydrogenation to produce the cis-(S,S)-3,4-disubstituted pyrrolidine 18 followed by an amide formation with simultaneous chiral

  报道了类选择性组蛋白脱乙酰基酶抑制剂1的两种合成。在第一，八步将会导致合成，关键变换是一个高效率的[3 + 2]偶极环加成，得到反式-外消旋- 5和其分辨率。在第二种不对称方法中，关键步骤是高度选择性的不对称氢化反应，以生成顺式-（S，S）-3,4-二取代的吡咯烷18，随后形成酰胺，同时使羧基立体中心手性转化，从而生成关键中间体的反式- （R，S）-3,4-二取代的吡咯烷19。总收率从拆分方法的约6％提高到对映选择性方法的约26％。
• Computational Discovery of Stable Transition-Metal Vinylidene Complexes
  作者：Oliver J. S. Pickup、Iman Khazal、Elizabeth J. Smith、Adrian C. Whitwood、Jason M. Lynam、Keshan Bolaky、Timothy C. King、Benjamin W. Rawe、Natalie Fey

  DOI：10.1021/om500114u

  日期：2014.4.14

  subset of substituents, the effects of metal and ancillary ligands were then explored. We have been able to formulate a protocol for assessing the stabilization of vinylidenes in transition-metal complexes, suggesting that the d6 square-based-pyramidal metal fragment [RuCl2(PR23)(═C═CHR1)], combined with electron-withdrawing substituents R1 and electron-rich groups R2, would provide the ideal conditions

  长期以来，实验结果一直表明，催化剂优化是一个固有的多元过程，需要筛选反应条件（温度，压力，溶剂，前体等），催化剂结构（金属和配体）以及底物范围。为了证明有机金属催化剂的多元计算筛选的可行性和实用性，我们研究了过渡金属配位的炔烃和亚乙烯基互变异构体在不同配位环境下的结构和电子性质。通过改变60个炔/亚乙烯基对有机部分上的取代基，我们能够捕获和量化对互变异构体偏爱的关键结构和电子效应。对于精心选择的取代基子集，然后探讨了金属和辅助配体的作用。我们已经能够制定评估过渡金属络合物中亚乙烯基稳定性的方案，这表明6基于正方形的锥型金属片段将[RuCl 2（PR 2 3）（═C═CHR 1）]，结合的吸电子取代基R 1和富电子基团R 2，将提供了理想的条件有利于亚乙烯基形式热力学的。
• Chemistry of Ruthenium(II) Alkyl Binap Complexes:  Novel Bonding, Cyclometalation, and P−C Bond Splitting
  作者：Tilmann J. Geldbach、Paul S. Pregosin、Alberto Albinati

  DOI：10.1021/om0209778

  日期：2003.3.1

  rather than four-electron donors. A backbone double bond proximate to one of the P-donors complexes the metal atom. NMR details of the olefin bonding plus isomerization reactions involving loss of the olefin complexation are reported. Reactions of 8 or 9 with [Ru(OAc)2(η6-p-cymene)] result in slow P−C bond cleavage and cyclometalation, instead of affording the anticipated [Ru(OAc)2(Binap)] complex. The new

  双-异丙基和二-环己基烷基BINAP配体，反应的8和9分别与将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）] 2得到新的双核氯桥，其包含配体BINAP如六钌化合物而不是四电子供体。靠近一个P-供体的主链双键使金属原子络合。报道了烯烃键加涉及烯烃络合损失的异构化反应的NMR细节。的反应8或9用的[Ru（OAc）2（η 6 - p-cymene）导致缓慢的PC键断裂和环金属化，而不是提供预期的[Ru（OAc）2（Binap）]复合物。新的环金属化配合物15和16包含配合的R 2 P-O（C O）CH 3配体，并且（大概）通过磷的乙酸盐攻击而形成，其中P-C键中的电子移至钌原子。据报道，其中之一的环己基类似物16的固态结构代表了具有三种不同螯合配体的分子的罕见结构实例。络合的R 2 P-O（C O）CH 3配体易于在湿三氟甲磺酸中水解，得到R2 P（OH）供体和η 6 -arene配体（经由孺-C质子化）。