trans-2,3-diazabicyclo<2.2.1>hept-2-ene | 42409-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trans-2,3-diazabicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• 英文别名: trans-1-azobicyclo<2.2.1>heptane；trans-N,N'-Di(1-norbornyl)diazene；trans-bis(norbornyl)diazene；trans-1,1'-azonorbornane；trans-azodi-1-norbornane；trans-1-azonorbornane；e-Diazene, bis(bicyclo(2.2.1)hept-1-yl)-；bis(1-bicyclo[2.2.1]heptanyl)diazene
• CAS: 42409-29-0
• 化学式: C₁₄H₂₂N₂
• 分子量: 218.342
• InChiKey: IXLUXTNJLVDWEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,3-diazabicyclo<2.2.1>hept-2-ene 在 均三甲苯 作用下， 以99%的产率得到降莰烷
  参考文献：
  名称：

  脂肪族偶氮化合物。十六. 顺式和反式桥头二氮烯的立体异构化和均裂分解

  摘要：

  对于大量的桥头偶氮化合物，报告了它们均裂和顺反异构化反应的活化参数。此外，还获得了实验异构化热并与分子力学计算进行了比较。从 Bell-Evans-Polanyi 图中得出的结论是，与先前做出的假设相反，这一系列反偶氮分解中的机制没有发生变化。相关性的斜率以及 Ramsperger 标准支持双键协同分解途径的假设。然而，..delta..S 双刀的变化也会对这些反应的速率产生重大影响。以类似的方式，获得了该系列中所有顺反异构化的统一机制的证据。结构反应性关系强烈支持经常讨论的反转机制，然而，其过渡态不是半线性几何，而是更接近反应坐标上的顺式偶氮结构。恩格尔关于顺式和反式偶氮烷均裂分解的等能过渡态的假设没有得到他们在本系列中的数据的支持。

  DOI：

  10.1021/ja00243a031
• 作为产物：
  描述：

  双环[2.2.1]庚烷-1-胺 在 六氯乙硅烷 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 trans-2,3-diazabicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  1,1'-Azonorbornane radical cation. A solution-stable azoalkane radical cation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00002a072

文献信息

• Reluctant azoalkanes: the photochemical behavior of acyclic, bridgehead-centered azoalkanes on 185- and 350-nm irradiation
  作者：Waldemar Adam、Francois Mazenod、Yoshinori Nishizawa、Paul S. Engel、Sharon A. Baughman、Woo-Ki Chae、Douglas W. Horsey、Helmut Quast、Bernhard Seiferling

  DOI：10.1021/ja00357a028

  日期：1983.9

  Isomerisation de l'azo-1,1' adamantane, des azo-1,1' bicyclo [2.2.2] octanes et de l'azo-1,1' norbornane-trans en cis-azoalcanes. A 185 nm elimination de N 2 avec augmentation du rendement quantique, avec maintien de l'isomerisation cis-trans. Mecanismes

  异构化 l'azo-1,1' 金刚烷、des azo-1,1' 双环 [2.2.2] 辛烷和 l'azo-1,1' 降冰片烷-反式和顺式偶氮烷。A 185 nm 消除 de N 2 avec 增强 du rendement quantique，avec maintien de l'isomerisation cis-trans。机制
• Complexes of Oxygenated <i>trans</i>-Azoalkanes and Tetracyanoethylene. The Interaction of π Oxygen Dipoles with an Electron Poor Alkene
  作者：Melinda L. Greer、Silas C. Blackstock

  DOI：10.1021/jo960998+

  日期：1996.1.1

  state. The solution complexes are characterized by charge-transfer optical absorptions at lambda(m) 364 and 540 nm in CH(2)Cl(2) for 1ao/TCNE and 1ado/TCNE, respectively. These complexes are weakly bound, with K(f) values of 0.5-3.0 M(-)(1). Crystals of (1ao)(2)/TCNE and 1ado/TCNE are isolable, and their structures have been determined by X-ray diffraction. Local donor-acceptor (DA) interactions between

  反式1,1'-偶氮降冰片烷（1）的N-氧化物和N，N'-二氧化物（1ao和1ado）与TCNE在溶液和固态下缔合。溶液配合物的特征是分别在1ao / TCNE和1ado / TCNE的CH（2）Cl（2）中在lambDA（m）364和540 nm处进行电荷转移光学吸收。这些复合物是弱结合的，K（f）值为0.5-3.0 M（-）（1）。（1ao）（2）/ TCNE和1ado / TCNE的晶体是可分离的，其结构已通过X射线衍射确定。发现π偶极子供体与电子贫乏的TCNE之间存在局部供体-受体（DA）相互作用。（1ao）（2）/ TCNE的晶体由离散的DAD三元组组成，其中1ao氧比另一个（C（2），C）更接近TCNE的一个烯烃C原子（C（1），2.86Å）。 3.07Å）。OC（1）-C（2）角为87度，偶氮氧化物分子平面垂直于TCNE的分子平面。1ado / TCNE晶体由延伸的-DADA-
• Electron-Transfer-Catalyzed<i>cis</i>→<i>trans</i>Isomerization of 1,1′-Azonorborane. Prototype of a reversible two-stage storage system
  作者：Georg Gescheidt、Axel Lamprecht、Jürgen Heinze、Barbara Schuler、Michael Schmittel、Susanne Kiau、Christoph Rüchardt

  DOI：10.1002/hlca.19920750515

  日期：1992.8.13

  −78°. The facile isomerization of the radical cation is in agreement with PM3 calculations proposing an activation barrier of only 17 kJ/mol. As a consequence, quantitative cis trans isomerization of 1,1′-azonorbornane can effectively be accomplished by addition of catalytic amounts of one-electron oxidants. This is the first evidence for a radical-cation-catalyzed cis trans isomerization of azo compounds

  ESR和循环伏安法研究表明，顺式-1,1'-偶氮降冰片烷（顺式-1）自由基阳离子向反式-自由基离子的异构化在溶液中进行得太快，因此即使在-78时也无法直接研究顺式-自由基离子°。自由基阳离子的容易异构化与PM 3计算相符，后者提出的活化势垒仅为17 kJ / mol。结果，可以通过添加催化量的单电子氧化剂来有效地实现1，1'-偶氮降冰片烷的定量顺式 反式异构化。这是自由基阳离子催化的顺 式反式的第一个证据 偶氮化合物的异构化。
• Decomposition and isomerization of bridgehead cis 1,2-diazenes (azoalkanes)
  作者：Woo-Ki Chae、Sharon A. Baughman、Paul S. Engel、Manfred Bruch、Cenan Ozmeral、Sandor Szilagyi、Jack W. Timberlake

  DOI：10.1021/ja00406a026

  日期：1981.8
• cis-Diazenes. Viscosity effects, one-bond scission, and cis-trans isomerization
  作者：Robert C. Neuman、Richard H. Grow、Glen A. Binegar、Howard J. Gunderson

  DOI：10.1021/jo00296a026

  日期：1990.4