(-)-4α-(1',1',1'-tribromomethyl)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo-(3.1.0)-hex-2-one | 87305-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-4α-(1',1',1'-tribromomethyl)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo-(3.1.0)-hex-2-one
• 英文别名: (1R,5S) 6,6-dimethyl-4(R)-tribromomethyl-3-oxa-bicyclo(3,1,0)hexan-2-one；(1R,4R,5S)-6,6-Dimethyl-4-(tribromomethyl)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-one；(1R,4R,5S)-6,6-dimethyl-4-(tribromomethyl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 87305-03-1
• 化学式: C₈H₉Br₃O₂
• 分子量: 376.87
• InChiKey: ASKVAQUVJBPTBK-MROZADKFSA-N

物化性质

• LogP：
  2.33 at 30℃ and pH5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4α-(1',1',1'-tribromomethyl)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo-(3.1.0)-hex-2-one 在 锌 作用下， 以 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.5h， 以80%的产率得到cis-(+)-3-(2',2'-dibromovinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  从（+）-3-care合成（1r）-顺-（-）-氯菊酯，（1r）-顺-（+）-氯氰菊酯和（1r）-顺-（+）-溴氰菊酯（癸）的新合成路线

  摘要：

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88177-1
• 作为产物：
  描述：

  cis-(-)-3-(2'-oxopropyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid 在 对甲苯磺酸 过氧乙酸 、 溴 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-4α-(1',1',1'-tribromomethyl)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo-(3.1.0)-hex-2-one
  参考文献：
  名称：

  从（+）-3-care合成（1r）-顺-（-）-氯菊酯，（1r）-顺-（+）-氯氰菊酯和（1r）-顺-（+）-溴氰菊酯（癸）的新合成路线

  摘要：

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88177-1

文献信息

• Resolution of hemiacetals and alcohols
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04701542A1

  公开（公告）日：1987-10-20

  A process for the resolution of hemiacetal compounds of the formula ##STR1## wherein A is a hydrocarbon chain containing 1 to 16 groups, the said chain optionally containing at least one heteroatom, at least one unsaturation, the assembly of the group constituting the chain may be a mono- or polycyclic system including a spiro or endosystem and the assembly of chain A and the carbon atoms attached thereto can contain at least one chiral atom or the hemiacetal moiety thereto which can present a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the molecule and Y is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 18 carbon atoms optionally substituted, --CY.sub.3 ' and the .beta.,.gamma.bond together with Y can be part of A and Y' is bromine or chlorine and the resolution of alcohols of the formula R--OH IV wherein R is selected from the group consisting of primary, secondary or tertiary alcohol moiety having at least one asymmetric carbon or the remainder of a substituted alcohol with a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the entire molecule comprising reacting in an organic solvent diisobutyl aluminum hydride and a racemate or optical isomer of a compound of the formula ##STR2## wherein A and Y have the above definition to obtain a compound of the formula ##STR3## and reacting the latter with a racemate or optical isomer of a compound of the formula R--OH IV wherein R has the above definition to obtain a compound of the formula ##STR4## wherein Y, A and R have the above definitions, separating the diastereoisomers and cleaving the latter to obtain the enantiomers of the hemiacetal of formula III if the racemate was used above or the alcohol of formula IV if the racemate was used above and novel compounds.

  一种用于分离半缩醛化合物的过程，其化学式为##STR1##其中A是含有1至16个基团的碳氢链，该链可选地含有至少一个杂原子、至少一个不饱和度，构成链的基团集合可为单环或多环系统，包括螺旋或内系统，链A及其附着的碳原子的集合可以包含至少一个手性原子或半缩醛基团，该半缩醛基团由于分子的不对称空间构型而呈现手性，Y选择自由基，1至18个碳原子的可选取代烷基，--CY.sub.3'和.beta.，.gamma.键与Y可以是A的一部分，Y'是溴或氯，分离化学式为R--OH IV的醇，其中R选自具有至少一个不对称碳或具有整个分子不对称空间构型的取代醇的主、次或三级醇基团的群体，包括在有机溶剂中反应二异丁基铝氢化物和化合物的外消旋体或光学异构体的混合物，该化合物的化学式为##STR2##其中A和Y具有上述定义，以获得化合物的化学式##STR3##然后将其与化学式为R--OH IV的化合物的外消旋体或光学异构体反应，其中R具有上述定义，以获得化学式##STR4##其中Y、A和R具有上述定义，分离出对映异构体并裂解它们，以获得化学式III的半缩醛的对映体，如果上述使用的是外消旋体，则获得化学式IV的醇，以及新的化合物。
• Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acids
  申请人：Cheminova Agro A/S

  公开号：US06215023B1

  公开（公告）日：2001-04-10

  Preparation of cyclopropane carboxylic acids usable as intermediates and of formula (II), wherein R1 represents halogen, preferably Cl or Br, or haloalkyl, preferably CF3, and X2 represents halogen, preferably Cl or Br, where R1 or X2 may be the same or different, and wherein the configuration of (II) is predominantly Z for R1=CF3 and X2=Cl; by reacting, in the presence of a catalyst, a compound of formula (I), wherein R1 and X2 are as defined, and X1 represents halogen, preferably Cl or Br, where R1, X1 and X2 may be the same or different, with a compound which is a hydrogen donor.

  制备可用作中间体的环丙烷羧酸及其衍生物（II），其中R1代表卤素，优选为氯或溴，或卤代烷基，优选为三氟甲基，X2代表卤素，优选为氯或溴，其中R1或X2可以相同或不同，且在R1＝CF3和X2＝Cl的情况下，（II）的构型为主要为Z；通过在催化剂存在下将式（I）化合物与氢供体化合物反应来实现。其中，式（I）中，R1和X2的定义如上，X1代表卤素，优选为氯或溴，其中R1、X1和X2可以相同或不同。
• KONDO KIYOSI; TAKASHIMA TOSHIYUKI; TUNEMOTO DAIEI, CHEM. LETT., 1979, NO 9, 1185-1188
  作者：KONDO KIYOSI、 TAKASHIMA TOSHIYUKI、 TUNEMOTO DAIEI

  DOI：——

  日期：——
• KONDO, KIYOSHI;TAKASHIMA, TOSHIYUKI;TUNEMOTO, DAIEI
  作者：KONDO, KIYOSHI、TAKASHIMA, TOSHIYUKI、TUNEMOTO, DAIEI

  DOI：——

  日期：——
• New synthetic route to (1r)--(-)-permethrin, (1r)--(+)-cypermethrin and (1r)--(+)-deltamethrin (decis) from (+)-3-care
  作者：Arun K. Mandal、D.P. Borude、R. Armugasamy、N.R. Soni、D.G. Jawalkar、S.W. Mahajan、K.R. Ratnam、A.D. Goghare

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88177-1

  日期：1986.1

  converted to (1R)-cis-(+)-(21) and (1R)-cis-(+)-(22) in seven steps and in an overall yields of 33% and 23%, respectively. These results coupled with the literature reports for the conversion of (1R)-cis-(+)-(21) and (22) to (1R)-cis-(-)-(1), (1R)-cis-(+)-cypermethrin (2) and (1R)-cis-(+)-deltamethrin (decis) (3) constitute two efficient methods for the synthesis of (1R)-cis-synthetic pyrethroid from (+)-3-carene

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），