ethyl 4-O-(3-O-allyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-mannopyranosyl)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside | 147589-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4-O-(3-O-allyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-mannopyranosyl)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: ethyl (3-O-allyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-mannopyranosyl)-(1->4)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside；2-[(2S,3R,4R,5S,6R)-5-[[(4aR,6S,7S,8R,8aR)-7-hydroxy-2,2-dimethyl-8-prop-2-enoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]oxy]-2-ethylsulfanyl-4-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 147589-21-7
• 化学式: C₄₂H₄₉NO₁₁S
• 分子量: 775.917
• InChiKey: GLLBJQLEWDOOSU-UAIWKHEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  55.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  131.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-O-(3-O-allyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-mannopyranosyl)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.16h， 生成 ethyl 4-O-<3-O-allyl-2-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-xylopyranosyl)-β-D-mannopyranosyl>-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由N-糖蛋白合成选择性保护的三糖结构单元，该结构单元是含木糖的碳水化合物链的一部分

  摘要：

  据报道合成了乙基4-O- [3-O-烯丙基-4,6-O-异亚丙基-2-O-（2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃吡喃糖基）-β -D-甘露吡喃糖基] -3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-1--硫代β-D-吡喃葡萄糖苷（16），是合成含木糖的碳水化合物链的关键中间体来自N-糖蛋白。乙基3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）与2,4,6-三-O-乙酰基-3-O-的缩合使用三氟甲磺酸银作为促进剂的烯丙基-α-D-吡喃葡萄糖基溴化物，得到β-连接的二糖衍生物8（84％）。8的O-脱乙酰基化，然后进行异亚丙基化，得到10，将其通过氧化还原转化为乙基4-O-（3-O-烯丙基-4,6-O-异亚丙基-β-D-甘露吡喃糖基）-3,6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（12）。由三氟甲磺酸银促进的12与2

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)87009-h
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 ethyl 4-O-(3-O-allyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-mannopyranosyl)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由N-糖蛋白合成选择性保护的三糖结构单元，该结构单元是含木糖的碳水化合物链的一部分

  摘要：

  据报道合成了乙基4-O- [3-O-烯丙基-4,6-O-异亚丙基-2-O-（2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃吡喃糖基）-β -D-甘露吡喃糖基] -3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-1--硫代β-D-吡喃葡萄糖苷（16），是合成含木糖的碳水化合物链的关键中间体来自N-糖蛋白。乙基3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）与2,4,6-三-O-乙酰基-3-O-的缩合使用三氟甲磺酸银作为促进剂的烯丙基-α-D-吡喃葡萄糖基溴化物，得到β-连接的二糖衍生物8（84％）。8的O-脱乙酰基化，然后进行异亚丙基化，得到10，将其通过氧化还原转化为乙基4-O-（3-O-烯丙基-4,6-O-异亚丙基-β-D-甘露吡喃糖基）-3,6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（12）。由三氟甲磺酸银促进的12与2

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)87009-h

文献信息

• New Factors Governing Stereoselectivity in Borohydride Reductions ofβ-D-Glycoside-2-uloses − The Peculiar Effect of “Activated” DMSO
  作者：János Kerékgyártó、János Rákó、Károly Ágoston、Gyöngyi Gyémánt、Zoltán Szurmai

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:23<3931::aid-ejoc3931>3.0.co;2-w

  日期：2000.12

  Comparative evaluation of the manno/gluco ratios obtained in the conventional reductions of beta -D-glucoside-2-uloses (1-4, 13 and 14) reveals the influence of the substitution pattern: the presence of a 4,6-O-acetal function results in lower stereoselectivity in the monosaccharide-uloside cases and low stereoselectivity in the disaccharide-uloside cases, while the absence of a 4,6-O-acetal group provides distinctly higher stereoselectivity. The 3-O-benzyl and 3-O-allyl ethers vicinal to the carbonyl to be reduced have a similar influence on the steric outcome of the carbonyl reduction. A peculiar effect of acetoxydimethylsulfonium acetate ("activated" DMSO) was observed. In all cases, its presence strongly increased the manno-selectivity of the reduction. A simple, preparatively expedient, commonly suitable protocol has been elaborated for achieving high manno-selectivities and, hence, satisfactory yields.