(E)-(4R,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-octadec-2-enoic acid methyl ester | 623936-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(4R,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-octadec-2-enoic acid methyl ester
• CAS: 623936-79-8
• 化学式: C₂₆H₅₂O₃Si
• 分子量: 440.783
• InChiKey: MAWJKEXAQCLFQR-UEQYXDAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.44
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4R,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-octadec-2-enoic acid methyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 copper(l) iodide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 (-)-diethyl tartrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 126.5h， 生成 (2S,3R)-2-((4S,5S)-2,2,5-Trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-hexadecan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Stevastelins的合成研究。1. Stevastelins B和B3的全合成

  摘要：

  描述了stevastelin B3（2）和B（5）的合成。在第一种方法中，环氧环二肽8被认为是合成Stevastelins的[15]元环成员的有前途的候选者。然而，完成天然stevastelin合成所需的环氧乙烷开环失败。因此，我们合成了stevastelin B（5），在合成过程中较早地进行了环氧乙烷开环，并遵循了能够递送类似物的合成方案。另一方面，[15]成员环衍生物59的内酯化反应导致合成了stevastelins家族的天然[13]成员环成分stevastelin B3（2）。

  DOI：

  10.1021/jo050625l
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2-Methyl-hexadecane-1,3-diol 在 吡啶 、 咪唑 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 (E)-(4R,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-octadec-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stevastelins的合成研究。1. Stevastelins B和B3的全合成

  摘要：

  描述了stevastelin B3（2）和B（5）的合成。在第一种方法中，环氧环二肽8被认为是合成Stevastelins的[15]元环成员的有前途的候选者。然而，完成天然stevastelin合成所需的环氧乙烷开环失败。因此，我们合成了stevastelin B（5），在合成过程中较早地进行了环氧乙烷开环，并遵循了能够递送类似物的合成方案。另一方面，[15]成员环衍生物59的内酯化反应导致合成了stevastelins家族的天然[13]成员环成分stevastelin B3（2）。

  DOI：

  10.1021/jo050625l

文献信息

• Towards the synthesis of [15]-membered stevastelins through the 2,3-epoxy analogues
  作者：Francisco Sarabia、Samy Chammaa、Antonio Sánchez Ruiz、F.Jorge López-Herrera

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.013

  日期：2003.10

  3-epoxy derivative 6. The synthesis of this compound was achieved via a stereoselective epoxidation of the allylic alcohol 13, followed by a coupling reaction with a variety of peptide derivatives to give the epoxy peptides 7–10. After an extensive study of cyclizations with these precursors, the best result was achieved with the macrolactamization of 8 in the presence of DEPC, to obtain the epoxy cyclic

  一种合成的方法[15]成员stevastelins，一类新型的免疫抑制剂，据报道是基于向2，3-环氧衍生物6的大内酰胺化途径。该化合物的合成通过烯丙基醇的立体选择性环氧化达到13，随后通过与各种肽衍生物的偶联反应，得到环氧肽7 - 10。在对这些前体的环化进行了深入研究之后，在DEPC存在的情况下，通过8的内酰胺化获得了最佳结果，从而以42％的收率获得了环氧环二肽6。从该产品中，合成了一种Stevastelin B的环氧类似物，化合物27，准备好了。最后，尝试通过打开6和26中所含的环氧乙烷环，用各种甲基铜酸盐试剂来合成天然产物，但没有成功。