7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷-4-甲醛 | 110977-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷-4-甲醛
• 英文名称: 7,7-dimethylbicyclo<2.2.1>heptane-1-carbaldehyde
• 英文别名: bornan-10-al；1-Apocamphancarboxaldehyd；Apocamphan-1-aldehyd；7,7-Dimethylbicyclo[2.2.1]heptane-1-carbaldehyde
• CAS: 110977-32-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: JHFZWMAXDWJRKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  187-189 °C
• 沸点：
  193.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷-4-甲醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 氢氧化钾 、 silver carbonate 、 Celite 作用下， 反应 50.0h， 生成 bornan-10-oic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  评估2-亚甲基和2-氧代取代基的π-共轭作用对双环桥头衍生物溶剂分解中碳正离子稳定性的影响

  摘要：

  与刚性较强的2-亚甲基双环[2.2.2]辛-1-基阳离子相比，初始的2-亚甲基双环[3.2.2]壬-1-基阳离子通过烯丙基结合稳定在4 kcal / mol。与此相反，在2-氧代双环[3.2.2]壬-1-基阳离子中未检测到由于羰基π-共轭引起的明显稳定，表明在叔α-酮基阳离子中π-共轭稳定的重要性不高。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82470-3
• 作为产物：
  描述：

  7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptane-1-carbonyl chloride 在 三苯基氢化锡 作用下， 生成 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷-4-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Triphenyltin Hydride with Certain Acid Chlorides and Carboxylic Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01340a025

文献信息

• Ring-Expansion of Bridgehead Aldehydes with 1-Adamantanecarbonyl Cation or Benzoyl Trifluoromethanesulfonate: A New Route to Bicyclic and Tricyclic 1,2-Diols
  作者：Ken'ichi Takeuchi、Itsuko Kitagawa、Fumio Akiyama、Tadashi Shibata、Midori Kato、Kunio Okamoto

  DOI：10.1055/s-1987-28022

  日期：——

  Acylation of bridgehead aldehydes with 1-adamantanecarbonyl cation generated from 1-adamantyl cation and carbon monoxide, or with benzoyl trifluoromethanesulfonate, in the presence of trifluoromethanesulfonic acid causes ring-expansion of the aldehydes by one carbon atom. Work-up of the reaction mixture with water affords a bridgehead alcohol containing the acyloxyl group on the vicinal carbon, which on saponification gives a vicinal glycol in good overall yields. For example, bicyclo[2.2.1]heptane-1-carbaldehyde gives bicyclo[2.2.2]octane-1,2-diol which is not easily accessible by the other methods.

  在三氟甲磺酸存在下，桥头醛与由 1-金刚烷阳离子和一氧化碳生成的 1-金刚烷羰基阳离子或与三氟甲磺酸苯甲酰酯发生酰化反应，会使醛环扩张一个碳原子。将反应混合物加水处理后，可得到在邻接碳上含有酰氧基的桥头醇，皂化后可得到邻接二醇，总产率很高。例如，双环[2.2.1]庚烷-1-甲醛可生成双环[2.2.2]辛烷-1,2-二醇，而其他方法很难获得这种物质。
• Asahina; Ishidate, Chemische Berichte, 1934, vol. 67, p. 1202,1204
  作者：Asahina、Ishidate

  DOI：——

  日期：——
• On the Decarbonmonoxylation Reaction
  作者：W. von E. Doering、Milton Farber、Milon Sprecher、Kenneth B. Wiberg

  DOI：10.1021/ja01132a013

  日期：1952.6
• The reactivity of 1-chloro-3,3-dimethylbicyclo[2.2.2]octan-2-one in the radical mechanism of nucleophilic substitution
  作者：Ana N. Santiago、Ken'ichi Takeuchi、Yasushi Ohga、Mitsuo Nishida、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo00004a044

  日期：1991.2

  1-Chloro-3,3-dimethylbicyclo[2.2.2]octan-2-one (5) does not react with diphenyl phosphide ions (4) in liquid ammonia in the dark in 240 min, but under irradiation (30 min) it good yields of the substitution product (10) isolated as the oxide 12 (69% yield) and 3% yield of the reduction product 3,3-dimethylbicyclo[2.2.2]octan-2-one (11). This photostimulated reaction is inhibited by p-dinitrobenzene and 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy. In competition experiments 5 is more reactive (greater-than-or-equal-to 700) than 1-chloroadamantane (3a) and only slightly less reactive than 1-bromoadamantane (3b) (0.40) toward diphenyl phosphide ions. On the other hand, 1-chloro-3,3-dimethylbicyclo[2.2.2]octane (6) was completely unreactive toward 4 under irradiation. We suggest that the bridgehead chloride 5 reacts by the S(RN)1 mechanism of nucleophilic substitution and that the 2-oxo substituent increases the reactivity of the chloride due to the LUMO of the carbonyl group.
• SANTIAGO, ANA N.;TAKEUCHI, KENICHI;OHGA, YASUSHI;NISHIDA, MITSUO;ROSSI, R+, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 1581-1584
  作者：SANTIAGO, ANA N.、TAKEUCHI, KENICHI、OHGA, YASUSHI、NISHIDA, MITSUO、ROSSI, R+

  DOI：——

  日期：——