1-{(1R,3R,4R,5S,6R)-4-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxymethyl-5-(4-methoxybenzyloxy)-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl}ethan-1-one | 935265-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-{(1R,3R,4R,5S,6R)-4-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxymethyl-5-(4-methoxybenzyloxy)-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl}ethan-1-one
• 英文别名: 1-[(1R,3R,4R,5S,6R)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]ethanone
• CAS: 935265-05-7
• 化学式: C₂₄H₃₈O₅Si
• 分子量: 434.648
• InChiKey: GLWYEIJGJDAYSM-QMDPOKHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{(1R,3R,4R,5S,6R)-4-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxymethyl-5-(4-methoxybenzyloxy)-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl}ethan-1-one 在 锌 咪唑 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 copper diacetate 、 草酰氯 、 (-)-2,2'-isopropylidenebis(indano-2-oxazoline) 、 sodium acetate 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 483.25h， 生成 {(1R,5S,6S)-6-[(1S)-methoxy-2-nitroethyl]-5-(4-methoxybenzyloxy)-4-methylcyclohex-3-en-1-yloxy}(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  麦芽酰胺U的全合成和正确的绝对构型

  摘要：

  从（S）-（+）-香芹酮分18步完成先前提出的malyngamide U（1）结构的对映选择性合成。关键步骤涉及（S）-（+）-香芹酮的羟甲基化和醛（+）- 5的不对称亨利反应，以及与酸3的缩合。合成化合物1的1 H和13 C NMR数据与报道的麦芽酰胺U的数据不一致。因此，化合物1的C-2'差向异构体是通过相似的反应序列合成的。而C-2'差向异构体的NMR数据23与所报道的产品完全一致，具体旋转数据的差异表明，麦芽酰胺U的正确结构应为结构2，其中胺部分的绝对构型与化合物23中的对映体相同。然后，通过（R）-（-）-香芹酮的类似合成，确认了修饰的麦芽酰胺U（2）的正确绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo061456n
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-one 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 cerium(III) chloride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 47.75h， 生成 1-{(1R,3R,4R,5S,6R)-4-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxymethyl-5-(4-methoxybenzyloxy)-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl}ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  麦芽酰胺U的全合成和正确的绝对构型

  摘要：

  从（S）-（+）-香芹酮分18步完成先前提出的malyngamide U（1）结构的对映选择性合成。关键步骤涉及（S）-（+）-香芹酮的羟甲基化和醛（+）- 5的不对称亨利反应，以及与酸3的缩合。合成化合物1的1 H和13 C NMR数据与报道的麦芽酰胺U的数据不一致。因此，化合物1的C-2'差向异构体是通过相似的反应序列合成的。而C-2'差向异构体的NMR数据23与所报道的产品完全一致，具体旋转数据的差异表明，麦芽酰胺U的正确结构应为结构2，其中胺部分的绝对构型与化合物23中的对映体相同。然后，通过（R）-（-）-香芹酮的类似合成，确认了修饰的麦芽酰胺U（2）的正确绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo061456n