ethyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside | 854911-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: 2-[(2S,3R,4R,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-5-hydroxy-4-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 854911-37-8
• 化学式: C₃₀H₃₁NO₆S
• 分子量: 533.645
• InChiKey: ZJRWIBCTRDXSCL-IIPYVSHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 ethyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  聚合合成对应于沙门氏菌O53细胞壁O-多糖的寡糖片段。

  摘要：

  常规的糖缀合物疫苗是使用从细菌发酵中分离的多糖制备的，这种方法具有一些重大缺陷，例如处理活细菌菌株，存在生物杂质以及寡糖表位结构的批间差异。但是，在许多情况下，已经显示出与蛋白质缀合的适当结构的合成片段可能是一种有效的疫苗，可以规避使用全长寡糖的缺点。因此，制备针对病原性细菌菌株的糖缀合物衍生物的合成策略的发展引起了极大的兴趣。对应于肠沙门氏菌细胞壁O抗原重复单元的寡糖片段以高产率合成了O53菌株。顺序和嵌段糖基化策略用于目标化合物的合成。在合成策略中使用了许多最新开发的反应条件。还针对多个糖基化步骤开发了一个单锅反应方案。所有糖基化反应的立体选择性结果都非常好。

  DOI：

  10.1002/open.201500102
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-O-mesyl-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 104.0h， 生成 ethyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-Amino-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl-(1→4)-2-amino-2-deoxy-β-D-galactopyranosides: Using Various 2-Deoxy-2-phthalimido-D-galactopyranosyl Donors and Acceptors

  摘要：

  本文对使用标准2-去氧-2-邻苯二甲酰胺基半乳糖供体乙基4-O-乙酰基-3,6-双-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰胺基-1-硫代-β-D-半乳糖苷（3a）、4-O-乙酰基-3,6-双-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰胺基-β-D-半乳糖苷溴化物（4）、4-O-乙酰基-3,6-双-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰胺基-β-D-半乳糖苷氟化物（5b）、O-(4-O-乙酰基-3,6-双-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰胺基-β-D-半乳糖苷)三氯乙酰胺盐（7）和乙基3,6-双-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰胺基-1-硫代-β-D-半乳糖苷（8）、戊-4-烯基3,6-双-O-苄基和3-O-烯基-6-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰胺基-β-D-半乳糖苷（10a）和（10b）以及戊-4-烯基3,6-双-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰胺基-4-O-(三甲基硅基)-β-D-半乳糖苷（11）作为糖基受体，在合成2-氨基-2-去氧-β-D-半乳糖苷-(1→4)-2-氨基-2-去氧-β-D-半乳糖苷12、16a和17a的过程中，对最常见的糖基化方法的效率进行了系统研究。由于糖基受体轴向OH(4)基团的低反应性，也形成了具有α(1→4)键的二糖16b和17b。证实了在糖基化步骤中，乙基硫基团从糖基受体8的还原端出现意外的分子间迁移，到糖基供体4的活化形式的还原端，形成乙基硫基衍生物3a。为了制备具有半乳糖构型的糖基供体和糖基受体，采用了基于4-O-甲磺基衍生物与具有葡萄糖构型的适当合成子的对映异构化的方法2a和2b。

  DOI：

  10.1135/cccc20041914

文献信息

• Efficient Routes to Ethyl‐2‐Deoxy‐2‐phthalimido‐1‐β‐<scp>D</scp>‐thio‐galactosamine Derivatives via Epimerization of the Corresponding Glucosamine Compounds
  作者：Markus Hederos、Peter Konradsson

  DOI：10.1081/car-200061584

  日期：2005.4.1

  Short synthetic routes to protected ethyl 2‐deoxy‐2‐phthalimido‐1‐β‐D‐thio‐galactosamine derivatives via epimerization of the corresponding glucosamine compounds are described. Starting from D‐glucosamine hydrochloride, the epimerizations were performed by displacement of presynthesized triflates with nitrite anions and by an oxidation/reduction route. The latter method involved Moffatt oxidation to

  描述了通过相应的葡糖胺化合物的差向异构化来生成受保护的乙基2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-1-β-D-硫代-半乳糖胺衍生物的短合成路线。从D-氨基葡萄糖盐酸盐开始，差向异构化是通过用亚硝酸根阴离子置换预合成的三氟甲磺酸酯并通过氧化/还原途径进行的。后一种方法涉及将Moffatt氧化为相应的4-酮己糖，然后在THF中使用硼氢化钠/四丁基硼氢化铵，硼氢化锌或三仲丁基硼氢化锂还原。发现置换路线是3-O-酰基（苯甲酰基）衍生物差向异构化的首选方法。对于具有3-O-醚基（烯丙基或苄基）和6-O-苄基保护基的葡糖胺化合物，氧化/还原途径是获得相应的半乳糖胺化合物的最方便方法。产生的半乳糖胺衍生物将是合成抗冻糖蛋白物质及其类似物的有用组成部分。