(S)-muscone | 63975-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-muscone
• 英文别名: (S)-3-methylcyclopentadecanone；(+)-muscone；Cyclopentadecanone, 3-methyl-, (3S)-；(3S)-3-methylcyclopentadecan-1-one
• CAS: 63975-98-4
• 化学式: C₁₆H₃₀O
• 分子量: 238.414
• InChiKey: ALHUZKCOMYUFRB-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-muscone 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 (4-chlorophenyl)((3S)-3-methylcyclopentadecyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  C–H functionalisation of aldehydes using light generated, non-stabilised diazo compounds in flow

  摘要：

  这里我们进一步探讨了在UV光解条件下，在流动状态下且无需添加剂的情况下，使用氧代唑啉（oxadiazolines）这种非稳定的重氮前体进行醛的C-H官能化反应。

  DOI：

  10.1039/c8cc06202a
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 palladium on activated charcoal RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 Cp*RuCl((S)-Ph2PCH2-(pyrrolidin-2-yl)-κ²-P,N) 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 155.5h， 生成 (S)-muscone
  参考文献：
  名称：

  Cp*Ru(PN) 络合物催化烯丙醇异构化及其在麝香酮不对称合成中的应用

  摘要：

  使用 Cp*RuCl[Ph2P(CH2)2NH2-kappa2-P,N]-KOt-Bu (Cp* = eta5-C5(CH3)5) 催化剂体系在温和的条件下将烯丙醇高效异构化为饱和羰基使适应。基于同位素标记实验的机理考虑表明，本反应适用于通过动态动力学拆分将外消旋仲烯丙醇与前手性烯烃不对称异构化。已经实现了麝香酮的简洁不对称合成，其中使用光学活性配体的不对称异构化是关键反应。

  DOI：

  10.1021/ja050770g

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Addition of AlMe3 to Linear Aliphatic Enones by a Designed Catalyst
  作者：Paul K. Fraser、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.200390087

  日期：2003.2.3

  of AlMe(3) to linear aliphatic enones in THF at -40 to -48 degrees C in the presence of [Cu(MeCN)(4)]BF(4). At ligand loadings of 5-20 mol %, enantioselectivities of 80-93 % are realised for most substrates. To attain these values, the use of highly pure AlMe(3) is mandatory. The presence of methylalumoxane (MAO), derived by hydrolysis, leads to reduced enantioselectivity and a conjugate addition product

  2-羟基-2'-烷硫基-1,1'-联萘化合物是在-40至-48℃，在[ Cu（MeCN）（4）] BF（4）。在5-20mol％的配体负载量下，对于大多数底物实现80-93％的对映选择性。为了获得这些值，必须使用高纯度的AlMe（3）。水解衍生的甲基铝氧烷（MAO）的存在会导致对映选择性和共轭加成产物的降低。
• 一种制备左旋麝香酮的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN110903177B

  公开（公告）日：2022-07-12

  本发明公开一种制备左旋麝香酮的方法。包括以下步骤：(1)消旋麝香酮中的左旋麝香酮与手性羟基苯化合物在激光照射下生成左旋对映体盐；(2)左旋对映体盐经过结晶分离，水解，得到左旋麝香酮产品。所述步骤(1)在布朗斯特酸催化剂的存在下进行。优选的，所述步骤(2)中水解之后，进行分离纯化等步骤得到左旋麝香酮产品。本方法所用原料为生产工艺成熟的消旋麝香酮，可实现批量化生产，采用激光照射进行非对映体成盐拆分极大的提高产品选择性，绿色无污染产生的三废少，手性羟基苯化合物回收方便，可重复利用，原子经济性高，产品选择性高，适合生物、医疗、药物、香料、化妆品等领域使用。
• Homologation of large rings
  作者：Paul Dowd、Soo-Chang Choi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81574-x

  日期：1992.6

  Free radical-promoted, one-carbon, ring expansion of twelve, fourteen-, and fifteen-membered cyclic β-keto esters is described. The method is then extended to include a three-carbon ring expansion of cyclododecanone, the targets being (±)-muscone and naturally occurring (R)-(−)muscone.

  描述了自由基促进的十二，十四和十五元环状β-酮酯的单碳环扩环。然后将方法扩展到包括环十二烷酮的三碳环扩环，目标是（±）-muscone和天然存在的（R）-（-）muscone。
• Asymmetric syntheses of (R)-(–)-muscone based on diastereoselective conjugate addition
  作者：Tomoyuki Ogawa、Cheng-Lin Fang、Hiroshi Suemune、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1039/c39910001438

  日期：——

  (R)-(–)-Muscone was synthesized in a stereocontrolled manner via the diastereoselective conjugate addition to a cyclic α,β-unsaturated ester of (R,R)-cyclohexane-1,2-diol accompanied by spontaneous Dieckmann condensation.

  （R）-（-）-Muscone是通过立体选择性的方式合成的，方法是将非对映体选择性共轭加成至（R，R）-环己烷-1,2-二醇的环状α，β-不饱和酯，并伴随自发Dieckmann缩合。
• Asymmetric synthesis of (R)-(–)- and (S)-(+)-muscone by enantioselective conjugate addition of chiral dimethylcuprate to (E)-cyclopentadec-2-en-1-one
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hideki Ushio、Yasuyuki Kawabata、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1039/p19910001445

  日期：——

  configuration of the chiral ligand used. Thus the conjugate addition using the ligand prepared from exo-3-monosubstituted-amino-exo-2-hydroxybornane gave (S)-(+)-muscone, while with endo-ligand, (R)-(–)-muscone was obtained in higher enantioselectivity. Muscone of essentially 100% optical purity was obtained by the addition of small amounts of THF (tetrahydro-furan)(2–10 equiv.) to the toluene solution

  已经从樟脑制备了多种旋光性仲氨基醇，并在缀合物加成反应中将其筛选为手性不可转移的铜酸盐配体。（E）-环戊二烯-2-烯-1-酮与甲苯中配体衍生的手性二甲基杯酸酯的反应，对映体过量的muscone含量高达26-89％。产物的立体化学与所用手性配体的构型有关。因此，使用由exo -3-单取代-氨基-exo -2-羟基冰片烷制备的配体进行共轭物加成，得到（S）-（+）-muscone，而带有内-配体，（R）-（-）-muscone的对映选择性更高。通过向由（1 R，2 R，3 S， 4 S）-3-[（（1-甲基吡咯-2-基）甲基氨基] -1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇23（内-MPATH）。简要研究了手性配体和铜酸盐试剂的化学计量对化学收率和对映选择性的影响。