2-(烯丙氧基)环己-2-烯酮 | 83505-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(烯丙氧基)环己-2-烯酮
• 英文名称: 2-(allyloxy)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-(allyloxy)cyclohex-2-enone；2-allyloxycyclohexenone；2-Allyloxy-cyclohex-2-en-1-one；2-prop-2-enoxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 83505-28-6
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: KBIHGTCSDHGNDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(烯丙氧基)环己-2-烯酮 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 α-(prop-2-enyloxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用烯酸还原酶不对称合成 O-保护的丙烯酰基：通过保护基团修饰进行立体化学控制

  摘要：

  通过使用来自“老黄酶”家族的 11 种不同烯酸还原酶对 α,β-不饱和烷氧基酮进行不对称生物还原，以非外消旋形式获得 O-保护的环状 acyloins。生物转化的立体化学结果可以通过 O-保护基团的变化或底物的环大小来切换，这允许以高达 97% ee 的比例获得两种立体异构体，而 α-烷氧基烯酮很容易被接受为底物， β-类似物未转化。总的来说，α-烷氧基烯酮代表了一种新型的黄素依赖性烯还原酶底物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001042
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环己二酮 、 烯丙醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以49%的产率得到2-(烯丙氧基)环己-2-烯酮
  参考文献：
  名称：

  2-（2'-链烯氧基）环烷-2-烯酮的可见光介导的光化学反应。

  摘要：

  制备标题化合物，并在λ＝ 420nm下敏化辐射下研究其反应性。在小规模反应中，噻吨酮-9-one被用作敏化剂，其负载量为10摩尔％，较大规模时为2.5摩尔％。在2位上被2'-丙烯氧基，2'-丁烯氧基，2'-戊烯氧基或2'-甲基-2'-丙烯氧基取代的环己基-2-烯酮得到分子内[2 + 2]的产物光环二极体。反应以高区域选择性（交叉产物）和完美的非对映选择性（9个实例，产率34-99％）进行。如果系链中的烯烃被三取代（3'-甲基-2'-丁烯氧基），则未观察到环加成。而是发生了环化反应，随后进行了氢提取（三个示例，产率为65-86％）。结果与通过三重态烯酮中间体的反应过程和通过初始环化形成1，4-二自由基是一致的。类似的环戊-2-烯酮较不易发生分子内反应。取而代之的是分解或分子间[2 + 2]光环加成反应。在后一种情况下，鉴定出两种主要产物（三个例子，产率为30-43％），是由于头对头[2 + 2]-光二聚作用或烯酮的两倍[2

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01501

文献信息

• Synthesis of Eight- and Nine-Membered Carbocycles through a Ring-Closing Metathesis/Ring Fragmentation Strategy: A Rapid and Versatile Approach to Bicyclo[6.4.0]- and Bicyclo[7.4.0]alkene Ring Systems
  作者：J. Ramón Rodríguez、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/1521-3765(20020703)8:13<2923::aid-chem2923>3.0.co;2-7

  日期：2002.7.3

  Ring-closing metathesis (RCM) of cis-2,6-dialkenyl-2-hydroxy-1-cyclohexanones affords bicyclo[3.n.1]alkenones that are easily converted into eight- or nine-membered carbocycles by oxidative cleavage of the keto-bridging tether. Since the starting cyclohexanones are readily assembled from commercially available 1,2-cyclohexanedione, the overall process constitutes a rapid and versatile route to medium-sized

  顺式-2,6-二烯基-2-羟基-1-环己酮的闭环复分解（RCM）提供双环[3.n.1]烯酮，该环烯通过氧化裂解可容易地转化为八元或九元碳环。酮桥系绳。由于起始的环己酮很容易从市售的1,2-环己二酮组装而成，因此整个过程构成了向中型碳环化合物快速且通用的途径，否则这些化合物很难使用当前可得的方法进行组装。如果环己酮链中的一个烯烃被炔烃取代，则随后的RCM会生成1,3-二烯系统，该系统能够与活化的亲二烯体进行立体选择性Diels-Alder反应。所得三轮车的酮桥的氧化裂解导致具有最多四个立体中心的8-6和9-6稠合双碳轮。
• Enantioselective crossed intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions mediated by a chiral chelating Lewis acid
  作者：Thomas Rigotti、Daniel P. Schwinger、Raphaela Graßl、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1039/d2sc00113f

  日期：——

  In intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions, the two tethered olefins can approach each other in a straight or in a crossed fashion. Despite the fact that the latter reaction mode leads to intriguing, otherwise inaccessible bridged skeletons, there has so far not been any enantioselective variants thereof. This study concerned the crossed [2+2]-photocycloaddition of 2-(alkenyloxy)cyclohex-2-enones

  在分子内[2+2]光环加成反应中，两个束缚烯烃可以以直线或交叉方式彼此接近。尽管后一种反应模式导致了有趣的、否则难以接近的桥接骨架，但迄今为止还没有其任何对映选择性变体。本研究涉及 2-(烯氧基)环己-2-烯酮与桥环丁烷的交叉 [2+2]-光环加成。研究发现，当使用手性铑路易斯酸作为催化剂（2 mol%）时，该反应在可见光条件下可以以高对映选择性（80-94% ee）进行。
• The anionic oxy-claisen rearrangement of enolates of .alpha.-allyloxy ketones. A remarkable rate accelerating effect exhibited by the nature of the counterion
  作者：Masato Koreeda、Juan I. Luengo

  DOI：10.1021/ja00305a066

  日期：1985.9

  Transposition oxy-Claisen anionique des enolates de potassium, sodium, lithium et silyl enol ether de l'allyloxy-2 propiophenone

  转位 oxy-Claisen anionique des enolates de 钾、钠、锂和甲硅烷基烯醇醚 de l'allyloxy-2 propiophenone
• EPR Support for the Ketyl Radical-Anion “Triggered” [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Eric J. Enholm、Merle A. Battiste、Maria Gallagher、Kelley M. Moran、Angelo Alberti、Maurizio Guerra、Dante Macciantelli

  DOI：10.1021/jo0257748

  日期：2002.9.1

  New physical evidence to support a ketyl radical-anion mechanism for the [3,3]-sigmatropic rearrangement is presented. With use of EPR spectroscopy, spectra are observed that can be attributed to 8, an acyl radical-anion species resulting from a [3,3]-rearrangement; this also functions as a key intermediate in the process. The spectrum of an additional paramagnetic species resulting from further addition

  提出了支持[3,3]-σ重排的酮基自由基阴离子机理的新物理证据。使用EPR光谱，观察到的光谱可归因于[3,3]重排产生的8种酰基自由基阴离子。这也是该过程的关键中间环节。还观察到由锡中心自由基进一步加至反应产物而产生的其他顺磁性物质的光谱。
• Directing the Stereoselectivity of the Claisen Rearrangement to Form Cyclic Ketones with Full Substitution at the α-Positions
  作者：Fatimat O. Badmus、Raju S. Thombal、Satish Chandra Philkhana、Joshua A. Malone、Christian E. Bailey、Estefania Armendariz-Gonzalez、Edward W. Mureka、Cale M. Locicero、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02752

  日期：2023.10.27

  We report an enantioselective synthesis of cyclic ketones with full substitutions at the α-positions in a highly diastereoselective manner. Our method is achieved by subjecting substrate motifs in 2-allyloxyenones to chiral organomagnesium reagents, which trigger the Claisen rearrangement upon direct 1,2-carbonyl addition. The observed diastereoselectivity of the allyl migration is proposed to originate

  我们报道了以高度非对映选择性方式在 α 位完全取代的环酮的对映选择性合成。我们的方法是通过将 2-烯丙氧基烯酮中的底物基序置于手性有机镁试剂中来实现的，这会在直接 1,2-羰基加成时触发克莱森重排。所观察到的烯丙基迁移的非对映选择性被认为源自醇镁与烯丙氧基部分的分子内螯合。