α-(prop-2-enyloxy)cyclohexanone | 94532-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-(prop-2-enyloxy)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(prop-2-enyloxy)cyclohexan-1-one；rac-2-(allyloxy)cyclohexanone；2-(allyloxy)cyclohexanone；2-allyloxy-cyclohexanone；2-allyloxycyclohexanone；2-[(Prop-2-en-1-yl)oxy]cyclohexan-1-one；2-prop-2-enoxycyclohexan-1-one
• CAS: 94532-07-7
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: BOWJVRZZAPONFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  103-105 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(prop-2-enyloxy)cyclohexanone 在 sodium periodate 、 四氧化钌 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 6H-Cyclobuta[c]benzofuran-3(1H)-one, hexahydro-
  参考文献：
  名称：

  Copper(I) catalysis of olefin photoreactions. 15. Synthesis of cyclobutanated butyrolactones via copper(I)-catalyzed intermolecular photocycloadditions of homoallyl vinyl or diallyl ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00377a015
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-bromoprop-2-enyloxy)cyclohexan-1-ol 在 偶氮二异丁腈 三正丁基氢锡 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 α-(prop-2-enyloxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  分子内自由基环化到乙烯基醚上。β-氧基-γ-丁内酯的合成方法

  摘要：

  在三正丁基锡烷的存在下，乙烯基醚溴化物（2）和（7）的自由基环化产生β-氧基-γ-丁内酯（6）和（9）的前体[ （3）和（8）]。高产（80°）。相比之下，用（二甲基乙二酰肟基）（吡啶）钴（I）氯化物处理（2）和（7），然后氧化中间体（5）和（11），得到相应的β-氧基-γ-丁内酯（ 4）和（12）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81427-1

文献信息

• Acid-catalyzed reaction of 2-hydroxycyclobutanone with benzylic alcohols
  作者：Alberto Martis、Alberto Luridiana、Angelo Frongia、Massimiliano Arca、Giorgia Sarais、David J. Aitken、Regis Guillot、Francesco Secci

  DOI：10.1039/c7ob02545a

  日期：——

  The acid-promoted syntheses of 2-(benzyloxy)cyclobutanones and bis(benzyloxy)dioxatricyclo decanes were achieved starting from 2-hydroxycyclobutanone and variously functionalized benzyl alcohols. The reaction sequences afforded the desired products in good to high yields and in a solvent-dependent chemoselective fashion.

  从2-羟基环丁酮和各种官能化的苄醇开始，实现了2-（苄氧基）环丁酮和双（苄氧基）二恶三环癸烷的酸促进的合成。反应顺序以高至高收率和以溶剂依赖性的化学选择性方式提供了所需的产物。
• Asymmetric Synthesis of O-Protected Acyloins Using Enoate Reductases: Stereochemical Control through Protecting Group Modification
  作者：Christoph K. Winkler、Clemens Stueckler、Nicole J. Mueller、Desiree Pressnitz、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201001042

  日期：2010.11

  O-Protected cyclic acyloins were obtained in nonracemic form through asymmetric bioreduction of α,β-unsaturated alkoxy ketones by using 11 different enoate reductases from the "Old Yellow Enzyme" family. The stereochemical outcome of the biotransformation could be switched by variation of the O-protecting group or by the ring size of the substrate, which allows access to both stereoisomers in up to

  通过使用来自“老黄酶”家族的 11 种不同烯酸还原酶对 α,β-不饱和烷氧基酮进行不对称生物还原，以非外消旋形式获得 O-保护的环状 acyloins。生物转化的立体化学结果可以通过 O-保护基团的变化或底物的环大小来切换，这允许以高达 97% ee 的比例获得两种立体异构体，而 α-烷氧基烯酮很容易被接受为底物， β-类似物未转化。总的来说，α-烷氧基烯酮代表了一种新型的黄素依赖性烯还原酶底物。
• Chemistry of α-nitroepoxides : Synthesis of useful intermediates via nucleophilic ring opening of α-nitroepoxides
  作者：Yashwant D. Vankar、Kavita Shah、Anita Bawa、Surendra P. Singh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81002-4

  日期：1991.10

  Various α-nitroepoxides are converted into corresponding 1,2-diketones via two different ways of ring opening viz. with Pd(O) and with DMSO/BF3·Et2O(or ClSiMe3). In addition to this, a variety of nucleophiles are reacted with α-nitrocyclopentene oxide 6 and α-nitro-cyclohexene oxide 7 to form the corresponding α-substituted ketones which are useful intermediates in organic synthesis. Two of the products

  各种α-硝基环氧化物通过两种不同的开环方式转化为相应的1,2-二酮。用Pd（O）和DMSO / BF 3 ·Et 2 O（或ClSiMe 3）。除此之外，各种亲核试剂与α-硝基环戊烯氧化物6和α-硝基环己烯氧化物7反应以形成相应的α-取代的酮，其在有机合成中是有用的中间体。这样获得的两种产品即。还通过面包酵母的还原然后内酯化将32和33分别进一步转化为旋光的内酯38和39。
• Hydroxynitrile lyase-catalyzed addition of HCN to 2- and 3-substituted cyclohexanones
  作者：Christoph Kobler、Anja Bohrer、Franz Effenberger

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.079

  日期：2004.11

  yielding cyanohydrins is strongly catalyzed by hydroxynitrile lyases (HNLs). With PaHNL from bitter almonds, the addition to 2-alkyl cyclohexanones 1b–g is highly (R)-selective, whereas the methyl compound 1a reacts (S)-selectively. With MeHNL from cassava, all 2-alkyl derivatives 1 react (S)-selectively. The catalytic activity of both PaHNL and MeHNL decreases with increasing size of the substituent

  将HCN加到产生氰醇的单取代环己酮中是由羟腈裂解酶（HNL）强烈催化的。与苦杏仁中的PaHNL相比，2-烷基环己酮1b - g的添加具有很高的（R）选择性，而甲基化合物1a则具有（S）选择性反应。与木薯的MeHNL一起，所有的2-烷基衍生物1选择性地反应（S）。PaHNL和MeHNL的催化活性都随着底物1中取代基尺寸的增加而降低。HCN加成至2-烷氧基环己酮4和3-取代的环己酮6的非对映选择性但是，它只是适度的。合成氰醇的绝对构型由X-射线晶体学确定ö - p -bromobenzoyl衍生物。
• Unprecedented in Situ Oxidative Ring Cleavage of Isoxazolidines: Diastereoselective Transformation of Nitronic Acids and Derivatives into 3-Hydroxymethyl 4-Nitro Tetrahydrofurans and Pyrrolidines
  作者：Pierre-Yves Roger、Anne-Catherine Durand、Jean Rodriguez、Jean-Pierre Dulcère

  DOI：10.1021/ol049394f

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] Nitronic acids undergo an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition to unactivated double bonds, and the resulting isoxazolidines spontaneously evolve by an unprecedented in situ oxidative ring cleavage. The extension of this transformation to silyl nitronates results in a general diastereoselective construction of hydroxymethyl nitro functionalized tetrahydro-furans and -pyrrolidine

  [反应：见正文]硝基酸经过分子内的1,3-偶极环加成反应生成未激活的双键，所形成的异恶唑烷类化合物通过空前的原位氧化环裂解而自发形成。该转化反应扩展为甲磺酸硅烷基酯，导致羟甲基硝基硝基官能化的四氢呋喃和-吡咯烷具有多达四个连续的立体异构中心的一般非对映选择性构建。