(3R)-petromindole | 198992-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (3R)-petromindole
• 英文别名: (-)-petromindole；petromindole；(2R,5R,6S,9R,11S,14S,15R)-2,6,10,10,14-pentamethyl-19-azahexacyclo[15.6.1.02,15.05,14.06,11.020,24]tetracosa-1(24),17,20,22-tetraen-9-ol
• CAS: 198992-51-7
• 化学式: C₂₈H₃₉NO
• 分子量: 405.624
• InChiKey: DRNNQNUPQAJBQZ-DIADYQGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  36
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 sodium formate 、 四丁基硫酸氢铵 、 三溴化硼 、 lithium 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.16h， 生成 (3R)-petromindole
  参考文献：
  名称：

  （-）-Petromindole的仿生对映选择性全合成

  摘要：

  已经实现了对-吲哚并吲哚的第一个对映选择性全合成反应，这是吲哚二萜家族在结构上独特的同类物。该合成路线的关键特征包括从对映纯Wieland-Mischer酮衍生物可扩展且简明的合成三环烯丙基醇，以及TMSOTf介导的吲哚衍生物的高效仿生C-4环化反应，可快速构建邻苯二酚的六环骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03768

文献信息

• Enzymatic Synthesis of an Indole Diterpene by an Oxidosqualene Cyclase:  Mechanistic, Biosynthetic, and Phylogenetic Implications
  作者：Quanbo Xiong、Xiuwen Zhu、William K. Wilson、A. Ganesan、Seiichi P. T. Matsuda

  DOI：10.1021/ja036322v

  日期：2003.7.1

  Petromindole (1) is an unusual indole diterpene that bears a triterpene-like carbon skeleton, suggesting biogenesis from 3-(omega-oxido-geranylgeranyl)indole (4). We found that lupeol synthase (LUP1) from Arabidopsis thaliana cyclizes 4 to 1. Chiral HPLC comparisons of racemic 1 (from biomimetic cyclization of N-pivaloyl-4) with the LUP1 product and authentic 1 established the absolute stereochemistry

  Petromindole (1) 是一种不寻常的吲哚二萜，具有类似三萜的碳骨架，表明生物起源于 3-（omega-氧化-香叶基香叶基）吲哚 (4)。我们发现来自拟南芥的羽扇豆醇合酶 (LUP1) 环化 4 比 1。外消旋 1（来自 N-新戊酰基-4 的仿生环化）与 LUP1 产品和真实 1 的手性 HPLC 比较确定了石油吲哚 (3S) 的绝对立体化学为环状三萜。4 比 1 环化中间体的量子力学计算和构象分析表明，石油吲哚的生物合成与其他吲哚二萜的生物合成有根本的不同。该分析表明，radins 也起源于 4 的环化，但经历了骨架重排而不是环化成吲哚。
• Biomimetic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Petromindole
  作者：Dattatraya H. Dethe、Susanta Kumar Sau

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03768

  日期：2018.2.2

  The first enantioselective total synthesis of (−)-petromindole, an architecturally distinct congener of indole diterpene family, has been achieved. Key features of this synthetic route include the scalable and concise synthesis of tricyclic allylic alcohol from enantiopure Wieland–Mischer ketone derivative, and TMSOTf-mediated, highly efficient biomimetic C-4 cyclization of indole derivative for the

  已经实现了对-吲哚并吲哚的第一个对映选择性全合成反应，这是吲哚二萜家族在结构上独特的同类物。该合成路线的关键特征包括从对映纯Wieland-Mischer酮衍生物可扩展且简明的合成三环烯丙基醇，以及TMSOTf介导的吲哚衍生物的高效仿生C-4环化反应，可快速构建邻苯二酚的六环骨架。