(3R)-petromindole | 198992-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (3R)-petromindole
• 英文别名: (-)-petromindole；petromindole；(2R,5R,6S,9R,11S,14S,15R)-2,6,10,10,14-pentamethyl-19-azahexacyclo[15.6.1.02,15.05,14.06,11.020,24]tetracosa-1(24),17,20,22-tetraen-9-ol
• CAS: 198992-51-7
• 化学式: C₂₈H₃₉NO
• 分子量: 405.624
• InChiKey: DRNNQNUPQAJBQZ-DIADYQGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  36
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 sodium formate 、 四丁基硫酸氢铵 、 三溴化硼 、 lithium 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.16h， 生成 (3R)-petromindole
  参考文献：
  名称：

  （-）-Petromindole的仿生对映选择性全合成

  摘要：

  已经实现了对-吲哚并吲哚的第一个对映选择性全合成反应，这是吲哚二萜家族在结构上独特的同类物。该合成路线的关键特征包括从对映纯Wieland-Mischer酮衍生物可扩展且简明的合成三环烯丙基醇，以及TMSOTf介导的吲哚衍生物的高效仿生C-4环化反应，可快速构建邻苯二酚的六环骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03768

文献信息

• Enzymatic Synthesis of an Indole Diterpene by an Oxidosqualene Cyclase:  Mechanistic, Biosynthetic, and Phylogenetic Implications
  作者：Quanbo Xiong、Xiuwen Zhu、William K. Wilson、A. Ganesan、Seiichi P. T. Matsuda

  DOI：10.1021/ja036322v

  日期：2003.7.1

  Petromindole (1) is an unusual indole diterpene that bears a triterpene-like carbon skeleton, suggesting biogenesis from 3-(omega-oxido-geranylgeranyl)indole (4). We found that lupeol synthase (LUP1) from Arabidopsis thaliana cyclizes 4 to 1. Chiral HPLC comparisons of racemic 1 (from biomimetic cyclization of N-pivaloyl-4) with the LUP1 product and authentic 1 established the absolute stereochemistry

  Petromindole (1) 是一种不寻常的吲哚二萜，具有类似三萜的碳骨架，表明生物起源于 3-（omega-氧化-香叶基香叶基）吲哚 (4)。我们发现来自拟南芥的羽扇豆醇合酶 (LUP1) 环化 4 比 1。外消旋 1（来自 N-新戊酰基-4 的仿生环化）与 LUP1 产品和真实 1 的手性 HPLC 比较确定了石油吲哚 (3S) 的绝对立体化学为环状三萜。4 比 1 环化中间体的量子力学计算和构象分析表明，石油吲哚的生物合成与其他吲哚二萜的生物合成有根本的不同。该分析表明，radins 也起源于 4 的环化，但经历了骨架重排而不是环化成吲哚。