(E)-6,9-dimethyl-2-methylideneundeca-5,9-dienal | 69369-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-6,9-dimethyl-2-methylideneundeca-5,9-dienal
• 英文别名: (E)-6,10-dimethyl-2-methyleneundeca-5,9-dien1-ol；(E)-6,10-dimethyl-2-methylene-5,9-undecadien-1-ol；(E)-6,10-Dimethyl-2-methyleneundeca-5,9-dien-1-ol；(5E)-6,10-dimethyl-2-methylideneundeca-5,9-dien-1-ol
• CAS: 69369-93-3
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: GZEIQTRVJXYYIA-UKTHLTGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6,9-dimethyl-2-methylideneundeca-5,9-dienal 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 (-)-diethyl tartrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  多环氧化物的内氧合环化：稠合多环醚的仿生合成。

  摘要：

  三氟化硼醚化物促进衍生自包括香叶醇，法尼醇和香叶基香叶醇在内的各种无环萜烯类聚烯烃衍生的多环氧化物的内环选择性氧杂环化，提供了取代的氧杂环丁烷和稠合的多氧杂环丁烷的高效和立体选择性合成。羰基环化反应的机理可能涉及环氧化物氧的分子内亲核加成，以打开另一种被路易斯酸活化为亲电子性的环氧化物。这些氧杂环化反应在打开每个环氧化物时立体定向地进行构型反转，以提供反式稠合多环产物。氧杂环化级联由一个拴系的亲核试剂终止，该亲核试剂可以是酮，酯或碳酸盐或三取代的烯烃的羰基氧。通常在以叔丁基碳酸酯作为终止亲核试剂时观察到最佳的羰基环化产率，尽管在某些情况下，羰基环化的产物包括叔丁基醚的次要产物。本文所述的羰基环化转化可模仿反式-反式-稠合的多环醚海洋天然产物的生物合成中的成环步骤。

  DOI：

  10.1021/jo0110092
• 作为产物：
  描述：

  (E)-9-iodo-2,6-dimethylnona-2,6-diene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 (E)-6,9-dimethyl-2-methylideneundeca-5,9-dienal
  参考文献：
  名称：

  角鲨烯二磷酸作为角鲨烯合酶抑制剂的氮丙啶类似物的合成和评价。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981833z

文献信息

• Synthesis of highly strained terpenes by non-stop tail-to-head polycyclization
  作者：Sergey V. Pronin、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1038/nchem.1458

  日期：2012.11

  Non-stop carbocationic polycyclizations of isoprenoids have been called the most complex chemical reactions occurring in nature. We describe a strategy for the initiation of tail-to-head polycyclization that relies on the sequestration of the counteranion away from the carbocation, which allows full propagation of the cationic charge. If the anion is mobile, Coulombic forces hold this species in close proximity to the carbocation and cause preemptive termination through elimination. Anion sequestration is crucial for effecting the biomimetic synthesis of complex and unstable terpenes, including the highly strained funebrenes. This study illustrates the deleterious role of the counterion in tail-to-head carbocationic polycyclization reactions, which to the best of our knowledge has not been rigorously explored. These observations are also expected to find use in the design and control of cationic polycyclization along biosynthetic pathways that have previously been inaccessible in bulk solvent. Sesquiterpenes are biosynthesized from linear isoprenols through the intermediacy of multiple, high-energy carbocations. Here a strategy is demonstrated for mimicking these reactions in bulk solvent to yield strained, acid-labile terpenes. Key to the success of these reactions is the sequestration of the counteranion away from the reactive carbocation, a strategy that should enable further study of challenging polycyclizations.

  天然产物中，异戊二烯类化合物的连续碳正离子多环化反应被称作自然界中发生的最复杂的化学反应。近日，研究者提出了一种通过将反荷离子隔开离开碳正离子，使正电荷得以充分传递，从而实现头尾相接多环化反应的策略。如果反荷离子可以移动，则静电作用会将其紧紧束缚在碳正离子附近，导致通过消除反应而提前终止。在该项研究中，对反荷离子的隔开对于激动仿生合成具有复杂结构和高度不稳定性的萜类化合物来说至关重要，其中包括高度应变的大泪杉烷类萜物。据我们所知，这是首次通过严格的实验探究了反荷离子在头尾相连的碳正离子多环化反应中体现的有害作用。这些发现也被期望能进一步应用于在亲水有机溶剂中针对之前仍无法阐释的生物合成途径中的正离子多环化反应的设计和调控中。半萜类化合物是由线性异戊烯醇经由多种高能量中间体碳正离子代谢生成。在本研究中，采用上述反应策略，成功地在亲水有机溶剂中模拟实现了多环化的半萜类化合物。而整个反应过程成功的关键在于将反荷离子隔开离开活性碳正离子，此策略为进一步研究这些多环化反应奠定了基础。
• Concise Syntheses and Biological Activities of Ganomycin I and Fornicin A
  作者：Arata Yajima、Shota Urao、Ryo Katsuta、Tomoo Nukada

  DOI：10.1002/ejoc.201301269

  日期：2014.2

  the total syntheses of these compounds featured the construction of the butenolide moiety by asymmetric dihydroxylation followed by Julia–Kocienski type olefin formation and ring-closing metathesis reactions. The absolute configurations of the two natural products were determined by comparisons of specific rotation. A cell-based assay of the synthetic compounds with transfected human embryonic kidney

  首次对映选择性合成了一种从越南蘑菇灵芝分离出的类萜类化合物ganomycin I 和相关的类萜类fornicin A。我们全合成这些化合物的方法的特点是通过不对称二羟基化构建丁烯内酯部分，然后是 Julia-Kocienski 型烯烃形成和闭环复分解反应。两种天然产物的绝对构型是通过比旋光度的比较确定的。用转染的人胚胎肾 293 tet-off (E-PR293) 细胞对合成化合物进行的基于细胞的测定表明甘霉素 I 具有细胞毒性，而 fornicin A 具有弱的抗 HIV-1 蛋白酶活性，但没有细胞毒性。
• Structural Modification of Natural Product Ganomycin I Leading to Discovery of a α-Glucosidase and HMG-CoA Reductase Dual Inhibitor Improving Obesity and Metabolic Dysfunction in Vivo
  作者：Kai Wang、Li Bao、Nan Zhou、Jinjin Zhang、Mingfang Liao、Zhongyong Zheng、Yujing Wang、Chang Liu、Jun Wang、Lifeng Wang、Wenzhao Wang、ShuangJiang Liu、Hongwei Liu

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.8b00107

  日期：2018.4.26

  α-glucosidase and HMG-CoA reductase inhibitory activities. As a result, a α-glucosidase and HMG-CoA reductase dual inhibitor ((R,E)-5-(4-(tert-butyl)phenyl)-3-(4,8-dimethylnona-3,7-dien-1-yl)furan-2(5H)-one, 7d) with improved chemical stability and long-term safety was obtained. Compound 7d showed multiple and strong in vivo efficacies in reducing weight gain, lowering HbAlc level, and improving insulin resistance

  开发用于治疗代谢综合征的药物是一个巨大的挑战。以ganomycin I为主导化合物，合成了14种金属萜烯衍生物，并筛选了它们的α-葡萄糖苷酶和HMG-CoA还原酶抑制活性。结果，α-葡糖苷酶和HMG-CoA还原酶双重抑制剂（（R，E）-5-（4-（叔丁基）苯基）-3-（4,8-二甲基壬基-3,7-dien-获得具有改善的化学稳定性和长期安全性的1-基）呋喃-2（5 H）-one，7d）。化合物7d在降低体重增加，降低HbAlc水平以及改善ob / ob的胰岛素抵抗和脂质功能障碍方面显示出多种强大的体内功效和饮食诱发的肥胖（DIO）小鼠模型。还发现化合物7d在ob / ob模型中可减轻肝脂肪变性。16S rRNA基因测序，SCFA和肠粘膜屏障功能分析表明，肠道菌群在介导7d的多种功效中起着核心作用。我们的结果表明7d是代谢综合征的有希望的候选药物。
• Aromatic farnesyl compound and application thereof
  申请人：INSTITUTE OF MICROBIOLOGY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

  公开号：US10441562B2

  公开（公告）日：2019-10-15

  Aromatic farnesyl compound and application of a pharmaceutical salt thereof as an inhibitor of α-glucosidase, dipeptidyl peptidase-4, aldose reductase, protein tyrosine phosphatase-1B or HMG-CoA reductase, or use thereof in preparing medicine and functional healthcare products having a liver protective function and/or for treating and/or preventing type II diabetes, diabetic retinopathy, diabetic foot disease, and hyperlipidemia.

  芳香基法尼基化合物及其药用盐作为α-葡萄糖苷酶、二肽基肽酶-4、醛糖还原酶、蛋白酪氨酸磷酸酶-1B或HMG-CoA还原酶的抑制剂的应用，或者用于制备具有肝脏保护功能和/或用于治疗和/或预防II型糖尿病、糖尿病视网膜病变、糖尿病足病和高脂血症的药物和功能保健产品。
• Enantioselective Inhibition of Squalene Synthase by Aziridine Analogues of Presqualene Diphosphate
  作者：Ali Koohang、Jessica L. Bailey、Robert M. Coates、Hans K. Erickson、David Owen、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo100718z

  日期：2010.7.16

  and N-(α-methylene)bishomogeranyl substituents as mimics for the 2,6,10-trimethylundeca-2,5,9-trienyl side chain of PSPP. The 2R,3S diphosphate enantiomer bearing the N-bishomogeranyl substituent corresponding in absolute stereochemistry to PSPP proved to be the most potent inhibitor (IC50 1.17 ± 0.08 μM in the presence of inorganic pyrophosphate), a value 4-fold less than that of its 2S,3R stereoisomer

  角鲨烯合酶通过环丙基羰基中间体、角鲨烯二磷酸 (PSPP)催化两分子 ( E , E )-法呢基二磷酸转化为角鲨烯。由于这种新反应构成了甾醇生物合成的第一个关键步骤，因此对该过程的立体化学和机制以及酶的选择性抑制剂的设计产生了相当大的兴趣和研究。本文报告了 PSPP 的五种外消旋和两种对映纯氮丙啶类似物的合成和表征，并评估了它们作为重组酵母角鲨烯合酶抑制剂的效力。关键的氮丙啶-2-甲醇中间体（6 - OH、7- OH和8 -OH）通过以下方式获得N-烷基化或通过(±)-、(2 R ,3 S )- 和 (2 S ,3 R )-2,3-氮丙啶法尼醇( 9 - OH)的N-酰化-还原序列保护为叔-丁基二甲基甲硅烷基醚。相应的甲磺酸盐与焦磷酸根和甲二膦酸根阴离子的S N 2 置换得到带有N-十一烷基、N-双香叶基和N- (α-亚甲基)双香叶基取代基的氮丙啶 2-二磷酸甲酯和甲二膦酸，作为 2,6,10-