[5,15-diiodo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinate]zinc(ll) | 866321-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [5,15-diiodo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinate]zinc(ll)
• 英文别名: [5,15-diiodo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinate]Zn^II；[5,15-bis[3,5-di(tert-butyl)phenyl]-1,10-diiodoporphyrinato(2-)-κN(21),κN(22),κN(23),κN(24)]zinc(II)
• CAS: 866321-86-0
• 化学式: C₄₈H₅₀I₂N₄Zn
• 分子量: 1002.15
• InChiKey: VUFMLZJRYCNYEK-IBSAJEPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,15-diiodo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinate]zinc(ll) 、 4-(N,N-二甲氨基)苯硼酸频那醇酯 在 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  5,15-双（9-蒽基）卟啉衍生物的合成，光物理，电化学和电化学发光性质†

  摘要：

  新型5,15-双（9-蒽基）卟啉衍生物（1a，1b）是通过使用带有各种电子活性基团的蒽基-硼酸酯通过逐步的铃木型偶联反应合成的。这些卟啉结合物的吸收光谱揭示了与直接连接的生色团之间的一定程度的离域，特别是在蒽基卟啉在两个末端带有二甲基苯胺基部分。荧光和77 K磷光性质表明，激发能始终集中在卟啉生色团的最低单重态和三重态。后者的水平也通过瞬态吸收光谱法进行了探测，显示出在中观中检测到的典型三重态特征取代的卟啉。已经进行了广泛的电化学研究以揭示新合成的卟啉的电子性质。低温循环伏安法研究表明，蒽基-卟啉能够经历多达四个电子转移过程。特别地，通过UV-Vis-NIR光谱电化学测量，已经观察到以NIR为中心的分子内光致间隔电荷转移（IV-CT）从中性N，N-二甲基苯胺基部分到N，N-二甲基苯胺基自由基阳离子。双氧化卟啉1b 2+。这些分子还显示出出乎意料的电化学发光性质，这表明很大程度上受外围蒽基取

  DOI：

  10.1039/b820210a
• 作为产物：
  描述：

  [5,15-bis-(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato]zinc(II) 在 六氟磷酸银 、 碘 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 [5,15-diiodo-10,20-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinate]zinc(ll)
  参考文献：
  名称：

  5,15-双（9-蒽基）卟啉衍生物的合成，光物理，电化学和电化学发光性质†

  摘要：

  新型5,15-双（9-蒽基）卟啉衍生物（1a，1b）是通过使用带有各种电子活性基团的蒽基-硼酸酯通过逐步的铃木型偶联反应合成的。这些卟啉结合物的吸收光谱揭示了与直接连接的生色团之间的一定程度的离域，特别是在蒽基卟啉在两个末端带有二甲基苯胺基部分。荧光和77 K磷光性质表明，激发能始终集中在卟啉生色团的最低单重态和三重态。后者的水平也通过瞬态吸收光谱法进行了探测，显示出在中观中检测到的典型三重态特征取代的卟啉。已经进行了广泛的电化学研究以揭示新合成的卟啉的电子性质。低温循环伏安法研究表明，蒽基-卟啉能够经历多达四个电子转移过程。特别地，通过UV-Vis-NIR光谱电化学测量，已经观察到以NIR为中心的分子内光致间隔电荷转移（IV-CT）从中性N，N-二甲基苯胺基部分到N，N-二甲基苯胺基自由基阳离子。双氧化卟啉1b 2+。这些分子还显示出出乎意料的电化学发光性质，这表明很大程度上受外围蒽基取

  DOI：

  10.1039/b820210a

文献信息

• Modulating the electronic properties of asymmetric push–pull and symmetric Zn(II)-diarylporphyrinates with para substituted phenylethynyl moieties in 5,15 meso positions: A combined electrochemical and spectroscopic investigation
  作者：Patrizia Romana Mussini、Alessio Orbelli Biroli、Francesca Tessore、Maddalena Pizzotti、Cinzia Biaggi、Gabriele Di Carlo、Maria Grazia Lobello、Filippo De Angelis

  DOI：10.1016/j.electacta.2012.08.039

  日期：2012.12

  substituent (N(CH3)2, OCH3, COOCH3, COOH, NO2); and a second push–pull one, with the terminal positions carrying one donor and one acceptor group belonging to the series above. Moreover, two suitably modified porphyrins allowed evaluation of the effects of (i) the presence or absence of the phenyl group in the linker between the porphyrin core and the acceptor group, and (ii) the effect of perfluorination

  推挽式锌（II）-卟啉酸盐最近在染料敏化太阳能电池（DSSCs）中作为光收集系统表现出吸引人的性能。为了充分利用其固有的高效率，这是微调其HOMO和LUMO能级，可以通过推拉取代基的合适选择来实现重要。当然，这种面向目标的分子设计需要在分子结构和电子特性之间建立可靠的关系。因此，我们对广泛，系统范围的被苯基乙炔基连接基取代的Zn（II）-卟啉5,15内消旋进行了电化学，光谱和计算的综合研究，其中包括在相对末端带有相同取代基的第一个对称系列（N （通道3）2，OCH 3，COOCH 3，COOH，NO 2）；第二个为推挽式，终端位置带有一个属于上述序列的供体和一个受主基团。而且，通过两种适当修饰的卟啉可以评价（i）卟啉核心与受体基团之间的连接基中是否存在苯基，以及（ii）全氟对相同苯基的影响。提出了涵盖整个卟啉组的合理化方案，其中包括 关于氧化还原中心的不同定位以及卟啉核心与侧链之间有效结合的有趣线索，这是分子设计的函数。
• Tetraaryl Zn^IIPorphyrinates Substituted at β-Pyrrolic Positions as Sensitizers in Dye-Sensitized Solar Cells: A Comparison with<i>meso</i>-Disubstituted Push-Pull Zn^IIPorphyrinates
  作者：Gabriele Di Carlo、Alessio Orbelli Biroli、Maddalena Pizzotti、Francesca Tessore、Vanira Trifiletti、Riccardo Ruffo、Alessandro Abbotto、Anna Amat、Filippo De Angelis、Patrizia R. Mussini

  DOI：10.1002/chem.201300219

  日期：2013.8.5

  that, although the HOMO–LUMO energy gap of the meso‐substituted push–pull dyes is lower, so that charge transfer along the push–pull system therein is easier, the β‐mono‐ or disubstituted push–pull porphyrinic dyes show comparable or better efficiencies when acting as sensitizers in DSSCs. This behavior is apparently not attributable to more intense B and Q bands, but rather to more facile charge injection

  基于微波增强的Sonogashira偶联的一种简便快捷的方法已被用来以单产率获得高收率，并且首次获得了在β-吡咯酸处带有多种乙炔基苯基的双取代推挽式Zn II卟啉酸酯的高收率。职位。此外，对这些β-单取代或双取代的Zn II卟啉和内消旋双取代的推挽式Zn II卟啉进行了对比实验，电化学和理论研究。我们已经获得证据表明，尽管内消旋体的HOMO-LUMO能隙预取代的推挽染料较低，因此沿推挽系统的电荷转移更容易，当在DSSC中用作敏化剂时，β-单或双取代的推挽卟啉染料显示出相当或更高的效率。显然，这种行为并非归因于更强的B和Q谱带，而是归因于更容易的电荷注入。β-单取代卟啉染料与TiO 2表面相互作用的模型中的DFT电子分布以及β取代对入射光子-电流转换效率（IPCE）光谱的积极影响表明了这一点，这表明在很宽的波长范围内（350-650 nm）具有明显的强度。相比之下，中观替代产生的IPCE光谱
• Intriguing Influence of −COOH-Driven Intermolecular Aggregation and Acid–Base Interactions with <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide on the Second-Order Nonlinear-Optical Response of 5,15 Push–Pull Diarylzinc(II) Porphyrinates
  作者：Alessio Orbelli Biroli、Francesca Tessore、Stefania Righetto、Alessandra Forni、Alceo Macchioni、Luca Rocchigiani、Maddalena Pizzotti、Gabriele Di Carlo

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00510

  日期：2017.6.5

  meso-diarylzinc(II) porphyrinates, carrying one or two −COOH or −COOCH3 acceptor groups and a −OCH3 or a −N(CH3)2 donor group, show in N,N-dimethylformamide and CHCl3 solutions a negative and solvent-dependent second-order nonlinear-optical (NLO) response measured by the electric-field-induced second-harmonic generation (EFISH) technique, different from the structurally related zinc(II) porphyrinate

  一系列5,15个推挽式内消旋-二芳基锌（II）卟啉，带有一个或两个-COOH或-COOCH 3受体基团和-OCH 3或-N（CH 3）2供体基团，显示在N中，N-二甲基甲酰胺和CHCl 3溶液通过电场诱导的二次谐波生成（EFISH）技术测量了负的和溶剂依赖性的二阶非线性光学（NLO）响应，与结构相关的卟啉锌（II）不同带有-N（CH 3）2供体基团和-NO 2受体组，以前仍报道溶剂依赖性但EFISH二级反应阳性。此外，当-N（CH 3）2供体基团和-COOH受体基团是空间受阻的2,12推挽式β-吡咯基取代的四芳基锌（II）卟啉的一部分时，EFISH反应为正，溶剂为-独立。为了使这些有趣的观察系列合理化，通过电子吸收和红外光谱研究以及密度泛函理论（DFT）和耦合扰动DFT理论以及1对EFISH测量进行了整合。H脉冲梯度自旋回波NMR研究表明，显着的浓度效应和溶剂性质对NLO反应的强烈影响是由
• Push–pull quinoidal porphyrins
  作者：Martin J. Smith、Iain M. Blake、William Clegg、Harry L. Anderson

  DOI：10.1039/c8ob00491a

  日期：——

  A family of push–pull quinoidal porphyrin monomers has been prepared from a meso-formyl porphyrin by bromination, thioacetal formation, palladium-catalyzed coupling with malononitrile and oxidation with DDQ. Attempts at extending this synthesis to a push–pull quinoidal/cumulenic porphyrin dimer were not successful. The crystal structures of the quinoidal porphyrins indicate that there is no significant

  推挽喹啉卟啉单体是由内消旋体系制备的。-甲酰基卟啉通过溴化，硫缩醛形成，钯催化与丙二腈的偶合以及与DDQ的氧化。尝试将这种合成方法扩展到推挽式喹啉/异丙基卟啉二聚体的尝试并未成功。喹啉卟啉的晶体结构表明，单重双自由基或两性离子共振形式没有显着贡献。乙炔连接的卟啉二聚体的晶体结构表明，卟啉单元之间的扭转角仅为约3°，与相关化合物的晶体学结果一致，但与通过计算研究预测的约35°的扭转角相反。尽管其弯曲的几何形状和庞大的芳基取代基，但游离碱喹啉卟啉单体仍形成紧密的π堆叠层结构。
• Oligoporphyrin Arrays Conjugated to [60]Fullerene: Preparation, NMR Analysis, and Photophysical and Electrochemical Properties
  作者：Davide Bonifazi、Gianluca Accorsi、Nicola Armaroli、Fayi Song、Amit Palkar、Luis Echegoyen、Markus Scholl、Paul Seiler、Bernhard Jaun、François Diederich

  DOI：10.1002/hlca.200590144

  日期：2005.7

  The synthesis of the meso,meso-linked oligopophyrin–bisfullerene conjugates 4–6, extending in size up to 4.1 nm (6), was accomplished by functionalization (iodination followed by Suzuki cross-coupling) of the two free meso-positions in oligomers 21–23 (Schemes 2 and 3). The attractive interactions between a fullerene and a ZnII porphyrin chromophore in these dyads was quantified as ΔG=−3.3 kcal mol−1

  我们报道了新型富勒烯-寡卟啉二联体的合成和物理性质。在这些系统中，C球与杆状内消旋，内消旋或三联的寡卟啉阵列的末端四吡咯大环单独连接。合成了单富勒烯-单（Zn II卟啉）缀合物3，以建立用于制备目标分子的通用方案（方案1）。内消旋，内消旋卟啉-双富勒烯共轭物4 – 6的合成，可扩展至4.1 nm（6），是通过功能化（碘化，随后是碘化）完成的。寡聚体21 – 23中两个自由的内消旋位的Suzuki交叉偶联（方案2和3）。通过变温（VT）1 H-NMR光谱将富勒烯与Zn II卟啉生色团在这些二重物中的吸引相互作用定量为ΔG＝ -3.3kcal mol -1（表1）。这种相互作用的结果是，C球相对于相邻的卟啉核的平面采用相近的切线方向，这是由1 H-和13 C-NMR明确确定的（图9和13）。10），以及UV / VIS光谱（图13–15）。三重联diporphyrin双的合成[60]富勒烯共轭