ditipylketene | 160778-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ditipylketene
• CAS: 160778-07-4
• 化学式: C₃₂H₄₆O
• 分子量: 446.717
• InChiKey: UJYDTOOJRJETAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ditipylketene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到2,2-ditipylethenol
  参考文献：
  名称：

  静态和动态立体化学和2,2-二苯三酚的溶剂化（1）。

  摘要：

  烯醇Ar（2）C = C（OH）R从Ar =均一= Mes（1）到Ar = 2,4,6-i-Pr（3）C（ 6）H（2）=尖端（2）已研究。当R = H（a）时，固态结构对于1a和2a没有显着差异。2a的动态行为类似于1a，但是对于2a，阈值一环翻转过程和二环翻转过程的旋转势垒都更高。2a的单环翻转式屏障取决于溶剂。当R = Me（2b）和t-Bu（2c）时，阈值两环翻转势垒高于同位异构体，但2c的阈值高于预期。2a和1a的溶剂及其与DMSO的关联相似。在非氢键接受溶剂中，C = COH构象与OH.pi（Tip）缔合为同平面，并且与OH呈反斜线。氢键接受溶剂中的溶剂缔合。总而言之，与变化Mes-> Tip相关联的增加的体积沿预期的方向改变了结构和行为，但是除了DeltaG（c）（）值之外，在很大程度上没有变化。

  DOI：

  10.1021/jo971049z
• 作为产物：
  描述：

  bis(2,4,6-triisopropylphenyl)chloromethane 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 K/Na 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ditipylketene
  参考文献：
  名称：

  一种相对持久的羧酸 Enol2,2-Bis(2',4',6'-triisopropylphenyl)ethene-1,1-diol 的生成和检测

  摘要：

  Ditipyl ketene (tipyl = 2,4,6-triisopropylphenyl) (20), ditipyl acetate (19), and 2,2-ditipyl bis(trimethylsilyl) acetal 28 作为 19 烯醇的潜在前体，即 2，二维...

  DOI：

  10.1021/ja9601090

文献信息

• Intramolecular cyclization of bis(2,4,6-trialkylphenyl) ketenes to isochromenes
  作者：Mark Sigalov、Zvi Rappoport

  DOI：10.1039/a703443a

  日期：——

  The crowded ketenes, (2,4,6-R3C6H2)2CCO, R = Pri, Me, undergo intramolecular cyclization of the ketene oxygen on an o-alkyl group to give substituted isochromenes. The reaction is two orders of magnitude faster at 170 °C for R = Pri than for R = Me. A stepwise reaction involving a 1,5-sigmatropic rearrangement to a conjugated tetraenal which does not accumulate and rapidly cyclizes to the isochromene

  拥挤烯酮，（2,4,6--R 3 c ^ 6 ħ 2）2 Ç Ç O，R = PR我中，Me，经历乙烯酮氧上的分子内环化ø -烷基，得到取代的isochromenes。R = Pr i的反应在170°C时比R = Me的反应快两个数量级。建议进行一个逐步反应，该反应涉及1,5-σ重排至共聚四烯醛，该共轭四烯醛不会累积并快速环化为异戊二烯。
• Reactions of the Relatively Persistent Carboxylic Acid Enol2,2-Ditipylethene-1,1-diol. The Reversibility of Ketene Hydration¹
  作者：Joseph Frey、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/ja960456+

  日期：1996.6.5

  benzopyranone (9), formed by cyclization on an o-i-Pr group and ring bromination. No product resulting from reaction of bromine with the double bond was formed. This is ascribed to shielding of the double bond by steric crowding. Attempted etherification of the enolic OH groups did not give the ketene trimethylsilyl or methyl acetals. With diazomethane a bicyclic trienone 13 was formed, presumably by cyclopropanation

  研究了 2,2-ditipylethene-1,1-diol (tipyl = 2,4,6-triisopropylphenyl) (1) 溶液的反应，该溶液是 ditipyl乙酸的烯醇。用 (p-BrC6H4)3N•+SbCl6- 氧化得到苯并呋喃酮，即五元内酯 (5)，通过环上的氧环化和酮化而失去环的芳香性。溴化也得到 5，大概是通过氧的初始氧化，以及含溴的六元内酯，苯并吡喃酮 (9)，通过在 oi-Pr 基团上环化和环溴化形成。没有形成溴与双键反应的产物。这归因于空间拥挤对双键的屏蔽。尝试将烯醇 OH 基团醚化不会得到乙烯酮三甲基甲硅烷基或甲基缩醛。
• Bis(dimesitylmethylene)-1,3-dithietane, -1,2,4-trithiane, and -1,2,4,5-tetrathiane. Conformation and DNMR Study. Observable Dimesityl Thioketene
  作者：Tzvia Selzer、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/jo960911k

  日期：1996.1.1

  The reaction of dimesityl ketene with P2S5 and pyridine gives 2,4-bis(dimesitylmethylene)-1,3-dithietane (3), 3,6-bis(dimesitylmethylene)-1,2,4,5-tetrathiane (4), 3,5-bis(dimesitylmethylene)-1,2,4-trithiane (5), and dimesityl thioketene 2 as a transient. The structures of 3 and 4 were determined by X-ray crystallography. The dimesitylmethylene moieties in 3 and 4 have a propeller conformation, and the tetrathiane ring in 4 has a twist-boat conformation. Static NMR data are consistent with the presence of two enantiomers and one meso form for 3 and of three pairs of enantiomers for 4. The several aromatic signals observed for 3 and 4 at slow exchange at 160 K coalesce to a single signal at higher temperatures. The threshold barriers for these dynamic processes are 12.7 (3) and 13.3 (4) kcal mol(-1), and the dynamic behavior was analyzed in terms of flip processes. On standing, a solution of 3 develops a blue color which is attributed to formation of 2, by retro-dimerization of 3. Diphenylacetyl chloride gives with P2S5, the analog of 5 and its one-double bond reduction product. Ditipylketene forms a product identified tentatively as the analog of 3.
• Reversibility of Ketene Hydration
  作者：Joseph Frey、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/ja00108a046

  日期：1995.1
• Observation of an Amide Enol of Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)acetic Acid
  作者：Joseph Frey、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/ja960224a

  日期：1996.4.24