6-acetoxy-2,6-dimethyl-octa-2,7-dienal | 23959-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6-acetoxy-2,6-dimethyl-octa-2,7-dienal
• 英文别名: 8-oxo-linalyl acetate；3,7-Dimethyl-8-oxoocta-1,6-dien-3-yl acetate；(3,7-dimethyl-8-oxoocta-1,6-dien-3-yl) acetate
• CAS: 23959-82-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: OHHRPJCJRUVDIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-acetoxy-2,6-dimethyl-octa-2,7-dienal 在 4-二甲氨基吡啶 、 锰 、 双(叔丁基环戊二烯)二氯化钛 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  结合TiIII介导的方法的功能，可轻松获得羟基化的多环萜烯类化合物：Sesterstatin 1和曲霉环氧化物C-D环的合成

  摘要：

  提出了基于两个关键的钛茂（III）介导的反应的多羟基萜类化合物的直接获得方法：将异戊二烯基氯“头尾”巴比尔型加成到α，β-不饱和醛中，从而可以引入羟基在无环前体的所需位置上进行，然后进行生物启发的自由基环化反应。该方法也已用于五环sesterstatin 1的首次全合成和曲霉环氧化物C-D环的模型化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201201534
• 作为产物：
  描述：

  乙酸芳樟酯 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 6-acetoxy-2,6-dimethyl-octa-2,7-dienal
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis and the Absolute Configurations of Lilac Alcohols, New Naturally Occurring Odorous Ingredients of Lilac Flower

  摘要：

  外消旋乙酸芳樟酯向外消旋紫丁香醇的转化经过5步完成，得到了β,5-二甲基-5-乙烯基-2-四氢呋喃乙醇的四种非对映异构体。还从d-乙酸芳樟酯合成了d-丁香醇，并证实其与天然醇相同。紫丁香醇-a、-b、-c、-d的绝对构型分别为(βS,2S,5S),(βR,2S,5S),(βR,2R,5S),(βS) ，2R，5S）通过化学和物理证据。

  DOI：

  10.1246/bcsj.46.3183

文献信息

• Ti(III)-Catalyzed Cyclizations of Ketoepoxypolyprenes: Control over the Number of Rings and Unexpected Stereoselectivities
  作者：Sara P. Morcillo、Delia Miguel、Sandra Resa、Ana Martín-Lasanta、Alba Millán、Duane Choquesillo-Lazarte、Juan M. García-Ruiz、Antonio J. Mota、José Justicia、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1021/ja411942h

  日期：2014.5.14

  to control the number of cyclization steps in bioinspired radical (poly)cyclizations involving epoxypolyenes containing keto units positioned along the polyene chain. This approach provides an unprecedentedly straightforward access to natural terpenoids with pendant unsaturated side chains. Additionally, in the case of bi- and tricyclizations, decalins with cis stereochemistry have been obtained as a

  我们描述了一种新策略来控制生物启发自由基（多）环化中环化步骤的数量，其中涉及包含沿着多烯链定位的酮单元的环氧多烯。这种方法提供了前所未有的直接访问具有悬垂不饱和侧链的天然萜类化合物。此外，在二环和三环的情况下，由于酮的存在，已获得具有顺式立体化学的十氢萘。顺式融合加合物的优先形成使用 DFT 计算进行了合理化。这一结果在仿生环化中是前所未有的，并且允许获得具有这种立体化学的天然萜类化合物以及非天然类似物。
• The Synthesis and the Absolute Configurations of Lilac Alcohols, New Naturally Occurring Odorous Ingredients of Lilac Flower
  作者：Seiji Wakayama、Satoshi Namba、Kazuo Hosoi、Masaji Ohno

  DOI：10.1246/bcsj.46.3183

  日期：1973.10

  The conversion of racemic linalyl acetate to racemic lilac alcohols has been completed in 5 steps and four diastereoisomers of β,5-dimethyl-5-vinyl-2-tetrahydrofuranethanol were obtained. d-Lilac alcohols were also synthesized from d-linalyl acetate and confirmed to be identical with natural ones. The absolute configurations of lilac alcohol-a, -b, -c, and -d were respectively shown to be (βS, 2S, 5S), (βR, 2S, 5S), (βR, 2R, 5S), and (βS, 2R, 5S) by the chemical and physical evidences.

  外消旋乙酸芳樟酯向外消旋紫丁香醇的转化经过5步完成，得到了β,5-二甲基-5-乙烯基-2-四氢呋喃乙醇的四种非对映异构体。还从d-乙酸芳樟酯合成了d-丁香醇，并证实其与天然醇相同。紫丁香醇-a、-b、-c、-d的绝对构型分别为(βS,2S,5S),(βR,2S,5S),(βR,2R,5S),(βS) ，2R，5S）通过化学和物理证据。
• Combining the Power of Ti^III-Mediated Processes for Easy Access to Hydroxylated Polycyclic Terpenoids: Synthesis of Sesterstatin 1 and C-D Rings of Aspergilloxide
  作者：Tania Jiménez、Sara P. Morcillo、Ana Martín-Lasanta、Daniel Collado-Sanz、Diego J. Cárdenas、Andreas Gansäuer、José Justicia、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.201201534

  日期：2012.10.1

  A straightforward access to polyhydroxylated terpenoids based on two key titanocene(III)‐mediated reactions is presented: the “head‐to‐tail” Barbier‐type addition of prenyl chlorides to α,β‐unsaturated aldehydes, which allows the introduction of hydroxy groups at desirable positions of the acyclic precursor, and the subsequent bioinspired radical cyclisation. This methodology has been also used in

  提出了基于两个关键的钛茂（III）介导的反应的多羟基萜类化合物的直接获得方法：将异戊二烯基氯“头尾”巴比尔型加成到α，β-不饱和醛中，从而可以引入羟基在无环前体的所需位置上进行，然后进行生物启发的自由基环化反应。该方法也已用于五环sesterstatin 1的首次全合成和曲霉环氧化物C-D环的模型化合物。
• (<i>S</i>)-3,7-Dimethyl-5-octene-1,7-diol and Related Oxygenated Monoterpenoids from Petals of <i>Rosa </i><i>damascena</i> Mill.
  作者：Holger Knapp、Markus Straubinger、Selenia Fornari、Noriaki Oka、Naoharu Watanabe、Peter Winterhalter

  DOI：10.1021/jf970987x

  日期：1998.5.1

  The methanolic extract obtained from rose flowers was subjected to XAD-8 adsorption chromatography. Prefractionation of the methanolic eluate using multilayer coil countercurrent chromatography (MLCCC) yielded five subfractions. From the least polar subfraction V, a major amount of the key odorants of rose oil, that is, isomeric rose oxides 1a/b, was liberated upon heat treatment at pH 2.5. Further chromatographic workup of fraction V led, for the first time, to the identification of the genuine rose oxide precursor (S)-3,7-dimethyl-5-octene-1,7-diol (2). In addition to diol 2, the following monoterpene diols have been identified: 3,7-dimethyl-7-octene-1,6-diol (3), 2,6-dimethyl-1,7-octadiene-3,6-diol (4), (2E,5E)-3,7-dimethyl-2,5-octadiene-1,7-diol (5), (2E)-3,7-dimethyl-2,7octadiene-1,6-diol (6), (2Z,5E)-3,7-dimethyl-2,5-octadiene-1,7-diol (7), (2Z)-3,7-dimethyl-2,7-octadiene-1,6-diol (8), (Z)-2,6-dimethyl-2-octene-1,8-diol (9), (E)-2,6-dimethyl-2-octene-1,8-diol(10), (2)-2,6-dimethyl-2,7-octadiene-1 ,6-diol(ll), (E)-2,6-dimethyl-2,7-octadiene-1,6-diol (12), (2E,GE)-2,6-dimethyl-2 ,6-octadiene-1,8-diol(13), (2E,6Z)-2,6-dimethyl-2,6-octadiene-1,8-diol(14), 2,6-dimethyloctane-1,8-diol(15), 2,6-dimethyl-7-octene-1,6-diol (16), (E)-3,7-dimethyl-2-octene-1,8-diol (17), (Z)-3,7-dimethyl-2-octene-1,8-diol (18), 3,7-dimethyloctane-1,7-diol (19), 2,6-dimethyl-7-octene-2,6-diol (20), 3,7-dimethyl-6-octene-1,3-diol (21) and (2E)-3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1,4-diol (22).