methyl 4-O-[4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside | 855306-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-[4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: methyl 4-O-[4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-tertbutyldimethylsilyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside；[(2R,4aR,6S,7S,8S,8aR)-6-[[(3aR,4R,6S,7S,7aR)-4-methoxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-yl]oxy]-2-phenyl-7-prop-2-ynoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 855306-38-6
• 化学式: C₃₂H₄₈O₁₀Si
• 分子量: 620.813
• InChiKey: XJVUDOMADQCSFX-LSMDMJCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-[4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside 在 四氧化锇 、 potassium tert-butylate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 4-O-(4,6-O-benzylidene-3-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-mannopyranosyl)-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-O-炔丙基醚：易于切割的β-甘露糖基供体的侵入性最小的保护基。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。使用2-O-炔丙基醚作为在O3上带有庞大甲硅烷基或糖苷键的4,6-O-亚苄基保护的甘露吡喃糖基供体中的保护基克服了由于相应的2-O-苄基醚导致的较差的立体选择性。减少空间支撑。通过用叔丁醇钾处理，然后用四氧化catalytic和N-甲基吗啉N-氧化物处理来进行脱保护。

  DOI：

  10.1021/ol050680g
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 咪唑 、 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 methyl 4-O-[4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过使用空间最小的炔丙基醚保护基团增强 β-吡喃甘露糖基化的非对映选择性

  摘要：

  2- O-炔丙基醚在4,6 -O-亚苄基缩醛引导的β-甘露糖基化反应中显示出有利的效果。当O3保护基团是大体积的硅醚或糖苷键时，效果最为明显；然而，即使使用3- O-苄基醚，使用2- O-炔丙基醚也会导致非对映选择性显着增加。炔丙醚的有益效果被认为是其最小空间体积（通过测量空间 A 值确定）和其适度解除武装性质（如炔丙醇的pKa所反映）的组合。相反，在亚苄基缩醛定向甘露糖基化中应用3- O-炔丙基醚对立体选择性具有不利影响，目前对此还没有解释。脱保护是通过将炔丙基醚基团碱催化异构化为相应的丙二烯基醚，然后用N-甲基吗啉N-氧化物和催化四氧化锇进行氧化裂解来实现的。

  DOI：

  10.1021/jo0526789