phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 855306-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• CAS: 855306-32-0
• 化学式: C₃₀H₃₀O₆S
• 分子量: 518.631
• InChiKey: DYRIOCFEMWFLHV-RTJSNJMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-(2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过使用空间最小的炔丙基醚保护基团增强 β-吡喃甘露糖基化的非对映选择性

  摘要：

  2- O-炔丙基醚在4,6 -O-亚苄基缩醛引导的β-甘露糖基化反应中显示出有利的效果。当O3保护基团是大体积的硅醚或糖苷键时，效果最为明显；然而，即使使用3- O-苄基醚，使用2- O-炔丙基醚也会导致非对映选择性显着增加。炔丙醚的有益效果被认为是其最小空间体积（通过测量空间 A 值确定）和其适度解除武装性质（如炔丙醇的pKa所反映）的组合。相反，在亚苄基缩醛定向甘露糖基化中应用3- O-炔丙基醚对立体选择性具有不利影响，目前对此还没有解释。脱保护是通过将炔丙基醚基团碱催化异构化为相应的丙二烯基醚，然后用N-甲基吗啉N-氧化物和催化四氧化锇进行氧化裂解来实现的。

  DOI：

  10.1021/jo0526789
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过使用空间最小的炔丙基醚保护基团增强 β-吡喃甘露糖基化的非对映选择性

  摘要：

  2- O-炔丙基醚在4,6 -O-亚苄基缩醛引导的β-甘露糖基化反应中显示出有利的效果。当O3保护基团是大体积的硅醚或糖苷键时，效果最为明显；然而，即使使用3- O-苄基醚，使用2- O-炔丙基醚也会导致非对映选择性显着增加。炔丙醚的有益效果被认为是其最小空间体积（通过测量空间 A 值确定）和其适度解除武装性质（如炔丙醇的pKa所反映）的组合。相反，在亚苄基缩醛定向甘露糖基化中应用3- O-炔丙基醚对立体选择性具有不利影响，目前对此还没有解释。脱保护是通过将炔丙基醚基团碱催化异构化为相应的丙二烯基醚，然后用N-甲基吗啉N-氧化物和催化四氧化锇进行氧化裂解来实现的。

  DOI：

  10.1021/jo0526789

文献信息

• 2-<i>O</i>-Propargyl Ethers:  Readily Cleavable, Minimally Intrusive Protecting Groups for β-Mannosyl Donors
  作者：David Crich、Prasanna Jayalath

  DOI：10.1021/ol050680g

  日期：2005.5.1

  6-O-benzylidene-protected mannopyranosyl donors bearing either bulky silyl groups or glycosidic linkages on O3 overcomes the poor stereoselectivity achieved with the corresponding 2-O-benzyl ethers, due to a reduction of steric buttressing. Deprotection is conducted by treatment with potassium tert-butoxide followed by catalytic osmium tetroxide and N-methylmorpholine N-oxide.

  [反应：请参见文字]。使用2-O-炔丙基醚作为在O3上带有庞大甲硅烷基或糖苷键的4,6-O-亚苄基保护的甘露吡喃糖基供体中的保护基克服了由于相应的2-O-苄基醚导致的较差的立体选择性。减少空间支撑。通过用叔丁醇钾处理，然后用四氧化catalytic和N-甲基吗啉N-氧化物处理来进行脱保护。