(1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-7-[(E,2S,3R)-3-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylhex-4-en-2-yl]-10,14-dimethyl-9-tri(propan-2-yl)silyloxy-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione | 691869-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-7-[(E,2S,3R)-3-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylhex-4-en-2-yl]-10,14-dimethyl-9-tri(propan-2-yl)silyloxy-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione
• CAS: 691869-54-2
• 化学式: C₄₄H₆₈O₈Si
• 分子量: 753.105
• InChiKey: RZBRPXJWLZKMAP-AZEFQTIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.09
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-7-[(E,2S,3R)-3-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylhex-4-en-2-yl]-10,14-dimethyl-9-tri(propan-2-yl)silyloxy-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione 在 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-7-((2S,3R,4E,6E,8E)-3-methoxy-4,8-dimethyl-9-(2-methyloxazol-4-yl)nona-4,6,8-trien-2-yl)-10,14-dimethyl-9-((triisopropylsilyl)-oxy)-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Rhizoxin D

  摘要：

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862373
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[(E,3S,4R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6-dimethyloct-6-enoxy]-dimethylsilane 在 palladium diacetate 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Amberlyst 15 、 四丁基氯化铵 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 87.5h， 生成 (1R,3E,7S,9S,10E,12E,14R,15R)-7-[(E,2S,3R)-3-methoxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylhex-4-en-2-yl]-10,14-dimethyl-9-tri(propan-2-yl)silyloxy-6,16-dioxabicyclo[13.3.1]nonadeca-3,10,12-triene-5,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Rhizoxin D

  摘要：

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862373

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Antitumor Macrolide (+)-Rhizoxin D
  作者：Yueheng Jiang、Jian Hong、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/ol049701h

  日期：2004.4.1

  [structure: see text] A convergent, stereoselective total synthesis of the macrolide antitumor agent rhizoxin D is described. (+)-DIPCl-promoted asymmetric aldol reaction, Evans-Tishchenko 1,3-diol synthesis, modified Julia coupling, and Horner-Wadsworth-Emmons reactions are featured.

  [结构：见正文]描述了大环内酯类抗肿瘤剂根黄素D的收敛，立体选择性全合成。具有（+）-DIPCl促进的不对称羟醛反应，Evans-Tishchenko 1,3-二醇合成，改良的Julia偶联和Horner-Wadsworth-Emmons反应。
• Total Synthesis of Rhizoxin D
  作者：Janick Ardisson、Marie-Ange N’Zoutani、Nathalie Lensen、Ange Pancrazi

  DOI：10.1055/s-2005-862373

  日期：——

  A total synthesis of rhizoxin D (1b), a 16-membered ­antitumoral macrolide, is reported. The strategy relies on the application of a Brown allylation reaction for the C15 and C16 asymmetric centres control. Installation of the C17 hydroxyl function with concomitant building of the (E)-C18-C19 double bond was effected by a diastereoselective addition of vinyllithium derivative 15 to ­aldehyde 10. The terminal enone group was then introduced to achieve the preparation of C11-C20 segment 23. A Heck coupling reaction between C11-C20 fragment 23 and C3-C10 segment 24 (previously prepared in our laboratory) was performed with success to deliver the C3-C20 fragment 25. The total synthesis of rhizoxin D (1b) was achieved after transformation of 25 into the macro­lactone 28, and coupling the C21-C28 side chain using a Wittig-Wadsworth-Emmons reaction.

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。