methyl 2-[(1S,2S,6S,7R,9S,12R)-7-formylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane-4,1'-cyclohexane]-12-yl]acetate | 871360-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl 2-[(1S,2S,6S,7R,9S,12R)-7-formylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane-4,1'-cyclohexane]-12-yl]acetate
• CAS: 871360-14-4
• 化学式: C₁₈H₂₆O₇
• 分子量: 354.4
• InChiKey: UAKLIGSHYUUYGI-IJVGXZNQSA-N

物化性质

• 沸点：
  485.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[(1S,2S,6S,7R,9S,12R)-7-formylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane-4,1'-cyclohexane]-12-yl]acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Halistatins 1 和 2 的全合成

  摘要：

  Halistatins 1 和 2 的首次全合成已经使用 Cr 介导的偶联反应完成，用于形成 C11/C12、C17/C18 和 C19/C20 键。对于 C11/C12 键的形成，使用化学计量的 Ni/Cr 介导的反应将 α-季醛与乙烯基碘偶联。由 CrCl2 和磺酰胺配体制备的溶解的 Cr 试剂允许与约 1 当量的 Cr 试剂进行偶联。采用催化的、不对称的 Co/Cr 介导的碘代烯丙基化，以立体选择性方式结合必要的 C17-C19 功能。不对称 Ni/Cr 介导的偶联用于有效地形成 C19/C20 键。通过这项研究，发现[5,5]-spiroketalization 的立体选择性极大地依赖于溶剂；对甲苯磺酸 (PTSA) 在 1:1 甲醇-水中得到 >20: 1 立体选择性有利于自然系列。该条件也可有效地将 C38-表软海绵素异构化为 C38 天然软海绵素。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07390
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-古洛糖酸-gamma-内酯 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium periodate 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-[(1S,2S,6S,7R,9S,12R)-7-formylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane-4,1'-cyclohexane]-12-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halaven® 的工艺开发：从 d-(-)-Gulono-1,4-内酯合成 C1-C13 片段

  摘要：

  描述了 C1-C13 片段的 12 步千克级合成，这对于软海绵素 B 和完全合成的类似物 Halaven®（E7389，INN eribulin mesylate）是常见的。该合成具有四种结晶中间体，可提高产量，并增强标题化合物中所有立体中心的质量控制。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317919

文献信息

• Electrochemical Nozaki–Hiyama–Kishi Coupling: Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Yang Gao、David E. Hill、Wei Hao、Brendon J. McNicholas、Julien C. Vantourout、Ryan G. Hadt、Sarah E. Reisman、Donna G. Blackmond、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03007

  日期：2021.6.30

  practical using an electroreductive manifold. Although early studies pointed to the feasibility of such a process, those precedents were never applied by others due to cumbersome setups and limited scope. Here we show that a carefully optimized electroreductive procedure can enable a more sustainable approach to NHK, even in an asymmetric fashion on highly complex medicinally relevant systems. The e-NHK

  最常用的 C-C 键形成方法之一是使用还原歧管，使卤乙烯与 Ni 和 Cr 催化的醛偶联（Nozaki-Hiyama-Kishi，NHK）变得更加实用。尽管早期研究指出了这种过程的可行性，但由于设置繁琐且范围有限，这些先例从未被其他人应用。在这里，我们展示了经过精心优化的电还原程序可以使 NHK 采用更可持续的方法，即使在高度复杂的医学相关系统上以不对称方式也是如此。当传统化学技术失败时，e-NHK 甚至可以使非规范底物类别（例如氧化还原活性酯）参与低负载量的 Cr。详细的动力学、循环伏安法、
• [EN] INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF HALICHONDRIN B<br/>[FR] INTERMEDIAIRES POUR LA PREPARATION D'HALICHONDRINE B
  申请人：EISAI CO LTD

  公开号：WO2005118565A1

  公开（公告）日：2005-12-15

  The present invention provides macrocyclic compounds, synthesis of the same and intermediates thereto. Such compounds, and compositions thereof, are useful for treating or preventing proliferative disorders Formula (F-4).

  本发明提供大环化合物，其合成以及中间体。这些化合物及其组合物对于治疗或预防增殖性疾病（F-4式）是有用的。
• INTERMEDIATE FOR PREPARING ERIBULIN MESYLATE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME
  申请人：YONSUNG FINE CHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US20190337964A1

  公开（公告）日：2019-11-07

  The present invention relates to a process for preparing an intermediate for the preparation of eribulin mesylate with high yields, and an intermediate therefor.

  本发明涉及一种制备埃利布林甲磺酸盐中间体的方法，该方法具有高产率，并涉及该中间体。
• Ni(II)/Cr(II)-Mediated Coupling Reaction: Beneficial Effects of 4-tert-Butylpyridine as an Additive and Development of New and Improved Workup Procedures
  作者：Dean P Stamos、X.Christopher Sheng、Sean S Chen、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01462-7

  日期：1997.9

  4-tert-Butylpyridine has been shown to be a beneficial additive in the Ni(II)/Cr(II)-mediated coupling reaction. This additive allows for homogeneous reactions, improves reproducibility, and inhibits homo-coupling of vinyl iodides or triflates. Improved workup procedures using chromium ion chelators (ethylenediamine or sodium or potassium serinate) allow for a better mass recovery. © 1997 Elsevier

  已经证明4-叔丁基吡啶是Ni（II）/ Cr（II）介导的偶联反应中的有益添加剂。该添加剂可进行均相反应，提高重现性，并抑制乙烯基碘或三氟甲磺酸酯的均相偶联。使用铬离子螯合剂（乙二胺或丝氨酸钠或丝氨酸钾）的改进后处理程序可实现更好的质量回收率。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF ADVANCED INTERMEDIATE FOR ERIBULIN SYNTHESYS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'INTERMÉDIAIRE AVANCÉ POUR LA SYNTHÈSE D'ÉRIBULINE
  申请人：EUROFINS CDMO ALPHORA INC

  公开号：WO2022094711A1

  公开（公告）日：2022-05-12

  Disclosed is a process of preparation of a compound of formula 13, and intermediates prepared and used in the preparation of the compound of formula 13.

  本发明涉及一种制备式13化合物的方法，以及在制备式13化合物过程中制备和使用的中间体。