4-<(1S)-1,2-bis(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)ethyl>(5S,1R,4R)-7,7-dimethyl-3,6,8-trioxabicyclo<3.3.0>octan-2-one | 236387-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-<(1S)-1,2-bis(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)ethyl>(5S,1R,4R)-7,7-dimethyl-3,6,8-trioxabicyclo<3.3.0>octan-2-one
• 英文别名: (3aR,6R,6aR)-6-[(1R)-1,2-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]ethyl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-one
• CAS: 236387-94-3
• 化学式: C₂₁H₄₂O₆Si₂
• 分子量: 446.732
• InChiKey: AAPYICDYVHDHRT-YYIAUSFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-<(1S)-1,2-bis(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)ethyl>(5S,1R,4R)-7,7-dimethyl-3,6,8-trioxabicyclo<3.3.0>octan-2-one 在 吡啶 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 氢氟酸 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 生成 (7S)-7-((1S)<(5S,4R)-5-<(1Z)-2-aza-2-(phenylmethoxy)vinyl>-2,2-dimethyl(1,3-dioxolan-4-yl)>-3-(methoxymethoxy)-2-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy))-2H-1,3-dioxoleno<4,5-g>isochroman-8-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-7-Deoxypancratistatin: A Radical Cyclization Approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00132a047
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-古洛糖酸-gamma-内酯 在 咪唑 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 4-<(1S)-1,2-bis(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)ethyl>(5S,1R,4R)-7,7-dimethyl-3,6,8-trioxabicyclo<3.3.0>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective 6-exo Radical Cyclizations of Oxime Ethers:  Total Synthesis of 7-Deoxypancratistatin

  摘要：

  The development of an approach leading to the total synthesis of 7-deoxypancratistatin is described. The key features of the approach include a 6-exo radical cyclization reaction between a benzylic radical and an O-benzyloxime ether to establish the C-4a-C-10b bond. The stereochemistry of this reaction was examined in both acyclic radical precursors and ones in which the aryl moiety was tethered to the C-1 oxygen substituent. It was found that the use of such a tether was essential to obtain the stereochemical result required for the synthesis. The correct absolute and relative configurations at the hydroxylated carbons C-1-C-4 were obtained using D-gulonolactone as the source of C-10b-C-4a.

  DOI：

  10.1021/jo9902042