(1S,2R,8R)-8,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]-undec-6-en-4-one | 500137-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,8R)-8,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]-undec-6-en-4-one
• 英文别名: (1S,2R,8R)-8,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.02,7]undec-6-en-4-one
• CAS: 500137-55-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: BUBYFHHLBUFSRY-GMEUVTARSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C
• 沸点：
  330.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,8R)-8,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]-undec-6-en-4-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以100%的产率得到(1S,2R,7S,8R)-8,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.02,7]undecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and 1,3-Dipolar Cycloadditions of Two New Chiral Geometrically Fixed α-Alkoxycarbonylnitrones from a Single Chiral Source

  摘要：

  本文介绍了两种新的樟脑衍生硝基化合物的合成和 1,3-二极环加成反应。这两种硝基酮与烯烃的反应具有高产率和高立体选择性。研究还考察了环加成物的化学变化。

  DOI：

  10.1055/s-2006-939691
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S)-2,2:3,3-bis(ethylenedioxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 35.75h， 生成 (1S,2R,8R)-8,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.0^2,7]-undec-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Selective Synthesis of Either Enantiomer of α-Amino Acids by Switching the Regiochemistry of the Tricyclic Iminolactones Prepared from a Single Chiral Source

  摘要：

  Preparation of L-alpha-amino acids was easily accomplished simply by exchanging the position of the lactone group of our recently reported chiral template 1 from C-2 to C-3. The new chiral template 7 was prepared in 54% overall yield over five steps from (1R)-(+)-camphor. Alkylation of iminolactone 7 afforded the alpha-monosubstituted products in good yields and excellent diastereoselectivities (>98%). Hydrolysis of the alkylated iminolactones furnished the desired L-alpha-amino acids in good yields and ee with nearly quantitative recovery of chiral auxiliary 4.

  DOI：

  10.1021/jo026285a

文献信息

• 光学纯3,4-二甲基谷氨酸衍生物的制备方法
  申请人：河北科技大学

  公开号：CN105001108B

  公开（公告）日：2017-10-13

  本发明公开了一种光学纯3,4‑二甲基谷氨酸衍生物的制备方法，所述光学纯谷氨酸衍生物通过樟脑的三环亚胺内酯与惕格酸酯发生不对称Michael加成以及水解反应得到。本发明光学纯谷氨酸衍生物的制备方法，立体选择性高，反应得到的产物产率高，生产成本低，产物的纯度高，对映百分比值高。
• Stereoselective Synthesis of (−)-Chloramphenicol, (+)-Thiamphenicol and (+)-Sphinganine via Chiral Tricyclic Iminolactone
  作者：Qiong Li、Hongbo Zhang、Chenguang Li、Pengfei Xu

  DOI：10.1002/cjoc.201201093

  日期：2013.1

  The stereoselective syntheses of (−)‐chloramphenicol, (+)‐thiamphenicol and (+)‐sphinganine are described. The two continuous chiral centers within three target molecules were constructed through aldol reaction of chiral tricyclic iminolactone and aldehyde.

  描述了（-）-氯霉素，（+）-噻吩酚和（+）-鞘氨醇的立体选择性合成。通过手性三环亚氨基内酯与醛的醛醇缩合反应，构建了三个靶分子内的两个连续手性中心。
• Diastereoselective Synthesis of β-Substituted-α,γ-Diaminobutyric Acids and Pyrrolidines Containing Multichiral Centers
  作者：Yan Huang、Qiong Li、Tian-Liang Liu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/jo8023076

  日期：2009.2.6

  Configuration of the second new stereocenter was decided by the substitution of nitroalkene. Selective reduction and hydrolysis of the Michael adducts furnished the desired β-substituted-α,γ-diaminobutyric acids in good yields and high enantiomeric excesses (>99% ee). Synthesis of pyrrolidines containing multichiral centers has also been accomplished in good to excellent yields and diastereoselectivities

  已经开发出一种方便高效的方法，用于高度非对映选择性合成含多手性中心的β-取代-α，γ-二氨基丁酸和吡咯烷。手性三环亚氨基内酯1和2的迈克尔加成当使用异丙醇钛（IV）时，生成硝基链烷烃可得到高收率（高达95％）和优异的非对映选择性（高达dr> 99：1）的加合物。第二个新的立体中心的构型由硝基烯烃的取代决定。迈克尔加合物的选择性还原和水解以良好的收率和高的对映体过量（> 99％ee）提供了所需的β-取代的-α，γ-二氨基丁酸。通过使用Cu（OTf）2或AgOTf作为脂肪族硝基烯烃的活化剂，通过Michael-Mannich串联反应，在温和条件下，还可以良好的收率和非对映选择性完成具有多手性中心的吡咯烷的合成。
• A Convenient Route to Enantiopure 3-Aryl-2,3-diaminopropanoic Acids by Diastereoselective Mannich Reaction of Camphor-Based Tricyclic Iminolactone with Imines
  作者：Huan-Huan Zhang、Xiu-Qin Hu、Xiao Wang、Yong-Chun Luo、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/jo8001408

  日期：2008.5.1

  A novel and convenient route to the asymmetric synthesis of 2,3-diamino acids via Mannich reaction of iminolactones 1a and 1b with N-protected imines has been achieved in good yields (up to 95%) and high diastereoselectivity (dr: >99:1). Hydrolysis of the Mannich adducts under acidic conditions furnished the desired 3-aryl-2,3-diaminopropanoic acids in good yields (up to 85%) with excellent enantiomeric

  通过亚氨基内酯1a和1b与N保护的亚胺的曼尼希反应，实现新颖，便捷的不对称合成2,3-二氨基酸的方法，产率高（高达95％），非对映选择性高（dr：> 99： 1）。曼尼希加合物在酸性条件下的水解提供了所需的3-芳基-2,3-二氨基丙酸，收率高（高达85％），对映体过量（99％ee）。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of β-Hydroxy-α-Amino Acids: Application to the Synthesis of a Key Intermediate for Lactacystin
  作者：Qiong Li、Shao-Bo Yang、Zhihui Zhang、Lei Li、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/jo8023973

  日期：2009.2.20

  β-hydroxy-α-amino acids is described. Nucleophilic addition of enolates of tricyclic iminolactones 1a and 1b to aldehydes in the presence of 6 equiv of lithium chloride in THF at −78 °C leads to aldol adducts in good yield (63−86%) and high diastereoselectivity (up to >25:1 dr). Subsequently, hydrolysis of the aldol adducts under acidic conditions leads to the corresponding β-hydroxy-α-amino acids in good yields

  描述了用于制备β-羟基-α-氨基酸的高效和立体选择方法的发展。在−78°C的条件下，在THF中存在6当量氯化锂的情况下，将三环亚氨基内酯1a和1b的烯酸酯亲核加成到醛中，得到高收率（63-86％）和高非对映选择性（高达> 25的醛醇加合物）： 1博士）。随后，在酸性条件下醛醇加合物的水解导致相应的β-羟基-α-氨基酸以良好的产率（高达83％）和优异的对映体过量（99％ee）具有良好的手性助剂6和7的回收率。7。该方法学适用于乳酸菌素关键中间体及其几种异构体的简便合成。