(+/-)-hypnophilin | 80677-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-hypnophilin
• 英文别名: hypnophilin；hypnophylin；(1S,3R,6R,7R,8R,11S)-6-hydroxy-5,5,8-trimethyl-9-methylidene-12-oxatetracyclo[6.4.0.01,11.03,7]dodecan-10-one
• CAS: 80677-96-9；110611-15-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: FBSAMOXBBLSEEW-ZYHYCFKLSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-hypnophilin 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1aR,2R,3aR,3bR,4R,6aR,7aS)-3a,5,5-Trimethyl-3-methylene-decahydro-1-oxa-cyclopenta[a]cyclopropa[d]pentalene-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  担子菌的抗生素。第24部分。1：重排平菇菌丝的抗生素具有重排的平展骨架

  摘要：

  通过光谱研究已经阐明了具有抗生素活性的倍半萜类hypnophilin，胸膜磷酸和胸膜甾醇的结构。胸膜酸和胸膜甾醇含有重排的hirsutane骨架，其可以通过Wagner-Meerwein型重排从hypnophilin生物合成而来。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87325-7
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 palladium diacetate 、 lithium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.25h， 生成 (+/-)-hypnophilin
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular 1,3-diyl trapping reactions. Total synthesis of (.+-.)-hypnophilin and (.+-.)-coriolin. Formation of the trans-fused bicyclo[3.3.0]octane ring system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00230a001

文献信息

• Applications of the Squarate Ester Cascade to the Expeditious Synthesis of Hypnophilin, Coriolin, and Ceratopicanol
  作者：Leo A. Paquette、Feng Geng

  DOI：10.1021/ja020474t

  日期：2002.8.1

  consisted of the use of lithium in liquid ammonia. The three divergent synthetic objectives realized in these experiments involved (a) generation of an extended enolate anion and its regioselective C-methylation at the gamma-carbon; (b) unprecedented reductive cleavage of a beta-isopropoxy group in a 2,3-diisopropoxy-2-cyclopentenone setting; and (c) conventional conversion of an alpha-alkoxy ketone

  方酸酯级联在天然产物合成中的首次应用已经实现。仅需 10 个实验室步骤即可介导方酸二异丙酯向 (+/-)-hypnophilin 的转化 (8)。关键反应包括以适当顺序组合氯化、还原、脱水和氧化操作。8 的倒数第二个前体先前已被转化为科里林 (9)，因此也要求保护外消旋 9 的形式合成。采用了一种相当不同的策略来获得 (+/-)-ceratopicanol (10)。在所涉及的七个步骤中，三个步骤包括在液氨中使用锂。在这些实验中实现的三个不同的合成目标涉及 (a) 生成扩展的烯醇阴离子及其在 γ-碳上的区域选择性 C-甲基化；(b) 在 2,3-二异丙氧基-2-环戊烯酮环境中β-异丙氧基的前所未有的还原裂解；(c) α-烷氧基酮向母体羰基体系的常规转化。因此，方形级联提供的结构复杂性的显着增强对于结构复杂目标的简洁合成具有相当大的潜力。
• A samarium(II) iodide promoted tandem radical cyclization. The total synthesis of (.+-.)-hypnophilin and the formal synthesis of (.+-.)-coriolin
  作者：Thomas L. Fevig、Richard L. Elliott、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja00223a026

  日期：1988.7

  Synthese des triquinones oxygenes du titre a partir de la methyl-6a tetrahydro-3,3a,6a cyclopenta [b] furannone-2

  Synthese des triquinones oxides du titre a partir de lamethyl-6a tetrahydro-3,3a,6a cyclopenta [b] furannone-2
• Weinges, Klaus; Dietz, Uwe; Oeser, Thomas, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 6, p. 685 - 687
  作者：Weinges, Klaus、Dietz, Uwe、Oeser, Thomas、Irngartinger, Hermann

  DOI：——

  日期：——
• Weinges, Klaus; Iatridou, Helene; Dietz, Uwe, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 9, p. 893 - 902
  作者：Weinges, Klaus、Iatridou, Helene、Dietz, Uwe

  DOI：——

  日期：——
• Three-Component Coupling via the Squarate Ester Cascade as a Concise Route to the Bioactive Triquinane Sesquiterpene Hypnophilin
  作者：Feng Geng、Jian Liu、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ol0102388

  日期：2002.1.1

  [GRAPHICS]A squarate ester cascade is used to provide in one step, via the coupling of three reactants, a highly oxygenated linear triquinane product. The latter is transformed in nine steps into hypnophilin. The access route involves a combination of chlorination, reduction, dehydration, and oxidation maneuvers In the proper sequence.

表征谱图