O-[(1R,4S,5S,6S,7S)-1-ethenyl-2'-oxo-4-phenylmethoxyspiro[8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-7,3'-oxolane]-6-yl] methylsulfanylmethanethioate | 1350623-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-[(1R,4S,5S,6S,7S)-1-ethenyl-2'-oxo-4-phenylmethoxyspiro[8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-7,3'-oxolane]-6-yl] methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 1350623-77-6
• 化学式: C₂₁H₂₂O₅S₂
• 分子量: 418.535
• InChiKey: KMNYKXSWXLOKLH-QVWMHLQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-[(1R,4S,5S,6S,7S)-1-ethenyl-2'-oxo-4-phenylmethoxyspiro[8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-7,3'-oxolane]-6-yl] methylsulfanylmethanethioate 在 manganese(IV) oxide 、 iron(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.6h， 生成 methyl (1R,4S,8S,9S)-9-ethenyl-2-oxo-5,10-dioxatricyclo[6.2.1.04,9]undecane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Polygalolide A

  摘要：

  The total synthesis of polygalolide A was accomplished through intramolecular C-glycosylation of glucal modified with siloxyfuran. The siloxyfuran group and siloxy substituent at the C-3 position played crucial roles in allowing direct access to the highly substituted oxabicyclo[3.2.1] core skeleton with correct quaternary stereogenic centers.

  DOI：

  10.1021/ol2028256
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 喹啉 、 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 三丁基膦 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 lithium trimethylsilylacetylenide 、 sodium acetate 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 zinc(II) chloride 、 lithium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 117.18h， 生成 O-[(1R,4S,5S,6S,7S)-1-ethenyl-2'-oxo-4-phenylmethoxyspiro[8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-7,3'-oxolane]-6-yl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Polygalolide A

  摘要：

  The total synthesis of polygalolide A was accomplished through intramolecular C-glycosylation of glucal modified with siloxyfuran. The siloxyfuran group and siloxy substituent at the C-3 position played crucial roles in allowing direct access to the highly substituted oxabicyclo[3.2.1] core skeleton with correct quaternary stereogenic centers.

  DOI：

  10.1021/ol2028256

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of Polygalolide A
  作者：Hitomi Yamada、Masaatsu Adachi、Minoru Isobe、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1002/asia.201300362

  日期：2013.7

  tetracyclic compound as follows: The vinyl ether and acetylenic moieties were reduced and the siloxy group was removed with a Barton–McCombie reaction. The construction of the six‐membered ether and the γ‐lactone provided the tetracyclic compound. Finally, a phenolic moiety was introduced by using a Mukaiyama aldol reaction to furnish polygalolide A.

  据报道，从中草药中分离出的次要代谢产物聚没食子内酯A的总合成。该合成过程中的关键问题是氧杂双环[3.2.1]骨架的构建，该问题可以通过开发甲硅烷基呋喃作为内部亲核试剂的分子内费瑞尔型C-糖基化来解决。基材由D制备-通过引入三甲基甲硅烷基乙炔基和甲硅烷氧基呋喃基团的葡萄糖。尽管在模型实验发现的条件下未发生C-糖基化反应，但进一步的检查表明三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf）和2,4,6-可力丁的组合成功提供了所需的单一非对映异构体产物。C3位置的甲硅烷氧基在该反应的立体控制中起着至关重要的作用。产物进一步转化为四环化合物，如下所示：通过Barton-McCombie反应还原乙烯基醚和炔基部分，并除去甲硅烷氧基。六元醚和γ-内酯的构建提供了四环化合物。最后，通过使用Mukaiyama aldol反应引入酚部分，以提供聚没食子内酯A。