(4S,5S)-5-azidomethyl-4-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone | 179685-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4S,5S)-5-azidomethyl-4-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone
• 英文别名: 4R,5S-5-Azidomethyl-4-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanon；(4R,5S)-5-(azidomethyl)-4-methyloxolan-2-one
• CAS: 179685-91-7
• 化学式: C₆H₉N₃O₂
• 分子量: 155.156
• InChiKey: LCHSQECRWBTACI-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-azidomethyl-4-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 ammonium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 9-borabicyclononane 、 氢气 、 双氧水 、 溴 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三甲胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -70.0~105.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 66.0h， 生成 dimethyl (2S,4S,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpiperidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (2S,4S,5S)-5-hydroxy-4-methylpipecolic acid via amide methylenation of 5-hydroxy-4-methyl-2-piperidinone with dimethyltitanocene

  摘要：

  (S)-5-羟基-4-甲基吡咯烷-2-酮(4)，可从S-谷氨酸方便获得，用作合成(2S,4S,5S)-5-羟基-4-甲基哌啶羧酸(12)的起始材料。此反应序列的关键步骤是利用二甲基钛ocene对酰胺羰基化合物6进行选择性甲基烯丙基化，生成外环烯丙酰胺7。通过双键的水合溶解/氧化，形成了全顺式醇8，随后经醛转化得到12。©1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00091-8
• 作为产物：
  描述：

  trans-γ-iodomethyl-β-methyl-γ-butyrolactone 在 sodium azide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4S,5S)-5-azidomethyl-4-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  通过 CoIII(salen) 催化的 (±)-methyl-3-(oxiran-2-yl)butanoate 的两个立体中心水解动力学拆分合成 (+)-tofacitinib 的关键中间体

  摘要：

  摘要 从现成的巴豆醇中获得了高光学纯度 (98% ee) 的对映体纯哌啶，这是合成 (+)-tofacitinib 的关键中间体。所涉及的关键步骤是 CoIII(salen)-OAc 催化的 (±)-methyl-3-(oxiran-2-yl)butanoate 的两个立体中心水解动力学拆分。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2018.1434204

文献信息

• Aminosäuren, 15. Mitt.: Synthese enantiomerenreiner DAVA-Derivate (5-Amino-4-hydroxypentansäuren) aus (S)-Glutaminsäure
  作者：Claus Herdeis、Karen Lütsch、Dagmar Waibel

  DOI：10.1002/ardp.19943270108

  日期：——

  Das aus (S)‐Glutaminsäure zugängliche Hydroxymethyllacton 1 wird als TBDPS‐Ether 2 geschützt. Die Alkylierung des Lithiumenolats von 2 liefert die Lactone 3a,b in hohem Diastereomerenüberschuß. Andererseits erhält man durch 1,4‐Addition der Gilman‐Cuprate an 10 und Abspaltung der Schutzgruppe die Alkohole 12a,b. Die Umsetzung der Alkohole 4,12 über die Mesylate 5,13 und die Azide 6,14 liefert nach

  可以从 (S)-谷氨酸获得的羟甲基内酯 1 被保护为 TBDPS 醚 2。2的烯醇锂的烷基化得到高非对映体过量的内酯3a、b。另一方面，将 Gilman 铜酸盐 1,4-加成到 10 并去除保护基团得到醇 12a、b。在 Boc2O 存在下催化氢化后，醇 4、12 通过甲磺酸盐 5、13 和叠氮化物 6、14 的转化，得到 Boc 保护的胺 7,15。用甲醇 HCl 处理得到结晶盐酸盐 8,16，通过开环将其转化为 DAVA 衍生物（δ-氨基戊酸衍生物）9,17。