1,2,4a,5,6,11,11b,12,13,13a-decahydro-4b,11-diazaindeno[2,1-a]phenanthrene-3-carboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,2,4a,5,6,11,11b,12,13,13a-decahydro-4b,11-diazaindeno[2,1-a]phenanthrene-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (1S,14S,19S)-3,13-diazapentacyclo[11.8.0.02,10.04,9.014,19]henicosa-2(10),4,6,8,17-pentaene-17-carboxylate
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₂
• 分子量: 350.461
• InChiKey: OXLQUZBHMDWHRJ-GKCIPKSASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4a,5,6,11,11b,12,13,13a-decahydro-4b,11-diazaindeno[2,1-a]phenanthrene-3-carboxylic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(+/-)-tangutorine
  参考文献：
  名称：

  吲哚并喹喔啉生物碱的分子内形式氮杂-[3 + 3]环加成法。（+/-）-tangutorine的立体选择性全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]本文描述了（+/-）-橘皮碱的19步立体选择性全合成。总合成具有分子内aza- [3 + 3]形式的环加成策略，以及用于构建C2-C3键的Heck偶联。这项工作提供了一种新的方法对生物碱的吲哚并喹喔啉家族。

  DOI：

  10.1021/ol030114q
• 作为产物：
  描述：

  11-(tert-butoxycarbonyl)-2,3,4,5,6,11b,12,13-octahydro-1-oxo-11H-4b,11-diazaindeno[2,1-a]phenanthrene 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium 、 三氧化硫吡啶 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 1,2,4a,5,6,11,11b,12,13,13a-decahydro-4b,11-diazaindeno[2,1-a]phenanthrene-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  吲哚并喹喔啉生物碱的分子内形式氮杂-[3 + 3]环加成法。（+/-）-tangutorine的立体选择性全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]本文描述了（+/-）-橘皮碱的19步立体选择性全合成。总合成具有分子内aza- [3 + 3]形式的环加成策略，以及用于构建C2-C3键的Heck偶联。这项工作提供了一种新的方法对生物碱的吲哚并喹喔啉家族。

  DOI：

  10.1021/ol030114q

文献信息

• Total synthesis of the monoterpenoidalkaloid (±)-tangutorine
  作者：Sebastiaan (Bas) A. M. W. van den Broek、Jaap G. H. Lemmers、Floris L. van Delft、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1039/c1ob06539d

  日期：——

  A novel approach to a formal total synthesis of the monoterpenoid indole alkaloid (±)-tangutorine has been developed starting from an α,β-unsaturated cyclic dehydroamino ester. Synthesis of the rather unusual trans-substituted 2,3-indoloquinolizidine substructure was accomplished viaCu(II)-mediated conjugate addition and organozinc/copper coupling as the key steps, thereby setting the stage for ring-closing metathesis to produce the quinolone substructure. Finally, Bischler–Napieralski cyclization gave rise to the pentacyclic system of (±)-tangutorine thereby realizing a formal synthesis in an overall yield of 5.2% in eight consecutive steps.

  从 α、β-不饱和环状脱氢氨基酯开始，我们开发了一种正式全合成单萜吲哚生物碱 (±)- 唐古丁的新方法。通过铜（II）介导的共轭加成和有机锌/铜偶联作为关键步骤，合成了相当不寻常的反式取代 2,3-吲哚喹嗪亚结构，从而为闭环偏析生成喹啉酮亚结构创造了条件。最后，Bischler-Napieralski 环化反应产生了 (±)- 唐古丁的五环系统，从而实现了正式合成，通过八个连续步骤，总收率达到 5.2%。