Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-acetyl-2-thio-β-D-mannopyranosid | 13145-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-acetyl-2-thio-β-D-mannopyranosid
• 英文别名: methyl 2-S-acetyl-3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-mannopyranoside
• CAS: 13145-33-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₉S
• 分子量: 378.4
• InChiKey: MAKXUCWSSOFPER-NIFZNCRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.43
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  114.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-acetyl-2-thio-β-D-mannopyranosid 在 一水合肼 、 三(2-羰基乙基)磷盐酸盐 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.03h， 以75%的产率得到(3,4-二乙酰氧基-6-甲氧基氧基-2-基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  A One-Pot Method for Removal of Thioacetyl Group via Desulfurization under Ultraviolet Light To Synthesize Deoxyglycosides

  摘要：

  We herein developed an efficient method for removing thioacetyl to synthesize acylated deoxy glycosides in a one-pot reaction, where the thioacetyl was selectively deacetylated by hydrazine hydrate in DMF within 2-5 min at room temperature, followed by desulfurization under UV light for 1-2 h in the presence of TCEP center dot HCl. The method was then used to synthesize 2-deoxy glycosides with absolute alpha/beta-configuration via stereoselective control of C-2 thioacetate in glycosylation.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02033
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-thiocarbonyl-β-D-glucoside 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 、 六正丁基二锡 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-acetyl-2-thio-β-D-mannopyranosid
  参考文献：
  名称：

  Utilization of Sugars in Organic Synthesis. Part XXXIII. Thio-Sugars III. Radical Catalyzed Thione-Thiol Rearrangement of Cyclic Thionocarbonates on a Pyranose Ring: Formation of cis-Arranged Cyclic Thiolcarbonates.

  摘要：

  吡喃糖苷 3, 4-顺式硫代碳酸酯在自由基促进的反应条件下（方法 A、B 或 C，如本文所述）以可接受的产率生成 O-S 重排产物，即顺式立体化学的 3, 4-硫醇碳酸酯。2在方法B（用六丁基二锡烷光解）中，反式立体化学的3-硫代碳酸酯也优先产生顺式立体化学的重排产物。尽管在大多数情况下产物的区域控制并不令人满意，但一些结果表明反应的区域选择性明显受到底物异头位置的立体化学的影响。通过常规方法将产物转化为硫代糖苷（全乙酸盐形式）。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.971

文献信息

• Synthesis and binding affinity analysis of positional thiol analogs of mannopyranose for the elucidation of sulfur in different position
  作者：Bin Wu、Jiantao Ge、Bo Ren、Zhichao Pei、Hai Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.060

  日期：2015.6

  serial inversion was successfully applied in the efficient synthesis of 2-thio- or 2,4-di-thio-mannoside derivatives. The protein recognition properties of the synthesized positional thiol analogs of mannose were then evaluated in a competition binding assay with the model lectin Concanavalin A (Con A), in order to investigate the roles of thiol group in the different position of the mannopyranose ring

  提出了合成硫代-α/β- d-甘露糖衍生物的途径。双平行或双串联反转成功地用于2-硫-或2,4-二硫-甘露糖苷衍生物的有效合成。然后在竞争性结合测定中使用模型凝集素伴刀豆球蛋白A（Con A）评估了甘露糖合成的位置硫醇类似物的蛋白质识别特性，以研究巯基吡喃糖环在结合中不同位置的硫醇基团的作用亲和力。尽管甲基α- d-甘露糖苷环中的氧原子被硫原子取代通常对Con A的结合亲和力很低或没有结合力，但令人惊讶的发现是甲基2-硫代-α- d-mannoside显示高四倍抑制除甲基α- d -mannoside，表明为α-变形例2位上的特殊重要性d -mannoside。3-硫代α- d-甘露糖苷甲基也显示出对Con A的抑制作用，表明在C-3位置的O原子在结合位点上的重要性较小。
• Efficient Preparation of 2‐SAc‐Glycosyl Donors and Investigation of Their Application in the Synthesis of 2‐Deoxyglycosides
  作者：Tao Luo、Qiang Zhang、Yang‐Fan Guo、Zhi‐Chao Pei、Hai Dong

  DOI：10.1002/ejoc.202200533

  日期：2022.7.14

  We have developed efficient strategies for the synthesis of glycosyl donors with 2-thioacetyl (SAc) groups in order to synthesize 2-deoxysugars with absolute α/β configuration.

  我们开发了合成具有 2-硫乙酰 (SAc) 基团的糖基供体的有效策略，以合成具有绝对 α/β 构型的 2-脱氧糖。