2'-(benzyloxycarbonyl)benzyl 3,4-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside | 365534-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2'-(benzyloxycarbonyl)benzyl 3,4-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: 2-(benzyloxycarbonyl)benzyl 3,4-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside；benzyl 2-[[(2S,3S,4S,5R,6R)-3-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-6-(hydroxymethyl)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxymethyl]benzoate
• CAS: 365534-75-4
• 化学式: C₄₀H₄₄O₉
• 分子量: 668.784
• InChiKey: LMWMRAUSHYNIAX-BSHAVWJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-(benzyloxycarbonyl)benzyl 3,4-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal 乙酸铵 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 4 A molecular sieve 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 2-(hydroxycarbonyl)benzyl (2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-(1->6)-3,4-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-（羟基羰基）苄基糖苷：一种新型糖基供体，用于通过潜在活性糖基化高效 β-吡喃甘露糖基化和寡糖合成

  摘要：

  2-(苄氧羰基)苄基(BCB)糖苷通过相应的四乙酰糖基溴化物和2-(羟甲基)苯甲酸苄酯的偶联制备。通过苄酯官能团的选择性氢解，BCB 糖苷几乎定量地转化为相应的 2-(羟基羰基) 苄基 (HCB) 糖苷，而不会影响亚苄基缩醛和苄基醚。在二叔丁基甲基吡啶的存在下用三氟甲磺酸酐处理 HCB 4,6-O-亚苄基甘露吡喃糖苷 4，随后加入具有伯羟基的糖基受体，仅提供 β-吡喃甘露糖基连接的二糖。化合物 4 与仲醇和叔醇的糖基化也提供了β-吡喃甘露糖苷作为主要产物。HCB 4 的糖基化，具有伯醇的 6-O-亚环己基甘露糖苷 5 也具有高度的 β 选择性，而 HCB 2,3-O-亚环己基甘露糖苷 6 表现出中等的 β 选择性。另一方面，与 HCB 甘露糖苷不同，HCB 4,6-O-亚苄基葡糖苷 7 在与伯醇的糖基化中仅产生 α-吡喃葡萄糖基连接的二糖。以HCB甘露糖苷4为供体，BCB葡萄糖苷12为受体

  DOI：

  10.1021/ja015842s
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-Alpha-D-甘露糖 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 氰化汞 、 二正丁基氧化锡 、 三乙胺 、 mercury dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2'-(benzyloxycarbonyl)benzyl 3,4-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the tetrasaccharide repeat unit of the O-antigen polysaccharide from Escherichia coli O77 employing the 2′-carboxybenzyl glycoside

  摘要：

  大肠杆菌 O77 脂多糖的 O 型抗原多糖的适当保护形式（1），即 →2）-α-D-Manp-(1→2)-β-D-Manp-(1→3)-α-D-GlcpNAc-(1→6)-α-D-Manp-(1→ (A)、大肠杆菌 O77 脂多糖的 O 型抗原多糖是通过 2′-羧基苄基（CB）糖苷法进行潜伏糖基化完成的。除了以前使用过的潜在糖基供体 2′-（苄氧羰基）苄基（BCB）糖苷外，我们还引入了新的潜在糖基供体 2'-（烯丙氧羰基）苄基（ACB）糖苷，作为活性 CB 糖苷的直接前体。我们还证明，4,6-O-亚苄基-2-叠氮-2-脱氧-α-D-吡喃甘露糖苷（7）很容易从 D-氨基葡萄糖中制备出来，而且收率很高：大肠杆菌 O77 糖基化 2′-羧基苄基（CB）糖苷 2′-（烯丙氧羰基）苄基（ACB）糖苷 糖基供体

  DOI：

  10.1139/v06-030

文献信息

• Glycosylation with 2′-Carboxybenzyl Glycosides as Glycosyl Donors: Scope and Application to the Synthesis of a Tetrasaccharide
  作者：Kwan Kim、Sung Kang、Yong Seo、Hyo Kim、Yong Lee、Kyu-Sung Jeong

  DOI：10.1055/s-2003-40348

  日期：——

  Glycosylation of 2′-carboxybenzyl (CB) 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-d-mannopyranoside (3), CB 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-d-glucopyranoside (4), and CB 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-d-glucopyranoside (5) as glycosyl donors with various glycosyl acceptors provided corresponding disaccharides in high yields. The present CB glycoside methodology was successfully applied to the efficient construction of the tetrasaccharide 41.

  2′-羧基苄基（CB）2,3,4,6-四-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖苷（3）、CB 2,3,4,6-四-O-苄基-β-d-葡萄吡喃糖苷（4）和CB 2,3-二-O-苄基-4,6-O-苄叉-β-d-葡萄吡喃糖苷（5）作为糖基供体与各种糖基受体反应，以高产率提供了相应的二糖。目前的CB糖苷方法学成功应用于高效构建四糖41。
• Synthesis of the tetrasaccharide repeat unit of the O-antigen polysaccharide from <i>Escherichia coli</i> O77 employing the 2′-carboxybenzyl glycoside
  作者：Bo Ram Lee、Joo Mi Jeon、Jae Hyuk Jung、Heung Bae Jeon、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1139/v06-030

  日期：2006.4.1

  The synthesis of the suitably protected form (1) of the tetrasaccharide repeat unit, →2)-α-D-Manp-(1→2)-β-D-Manp-(1→3)-α-D-GlcpNAc-(1→6)-α-D-Manp-(1→ (A), of the O-antigen polysaccharide of the lipopolysaccharide from Escherichia coli O77 has been accomplished by latent–active glycosylation employing the 2′-carboxybenzyl (CB) gly coside method. In addition to previously used latent glycosyl donors, 2′-(benzyloxycarbonyl)benzyl (BCB) glycosides, new latent glycosyl donors, 2'-(allyloxycarbonyl)benzyl (ACB) glycosides, have been introduced as a direct precursor for the active CB glycosides. We also demonstrate that 4,6-O-benzylidene-2-azido-2-deoxy-α-D-mannopyranoside (7) has been readily prepared from D-glucosamine in good yield.Key words: Escherichia coli O77, glycosylation, 2′-carboxybenzyl (CB) glycosides, 2′-(allyloxycarbonyl)benzyl (ACB) glycosides, glycosyl donor.

  大肠杆菌 O77 脂多糖的 O 型抗原多糖的适当保护形式（1），即 →2）-α-D-Manp-(1→2)-β-D-Manp-(1→3)-α-D-GlcpNAc-(1→6)-α-D-Manp-(1→ (A)、大肠杆菌 O77 脂多糖的 O 型抗原多糖是通过 2′-羧基苄基（CB）糖苷法进行潜伏糖基化完成的。除了以前使用过的潜在糖基供体 2′-（苄氧羰基）苄基（BCB）糖苷外，我们还引入了新的潜在糖基供体 2'-（烯丙氧羰基）苄基（ACB）糖苷，作为活性 CB 糖苷的直接前体。我们还证明，4,6-O-亚苄基-2-叠氮-2-脱氧-α-D-吡喃甘露糖苷（7）很容易从 D-氨基葡萄糖中制备出来，而且收率很高：大肠杆菌 O77 糖基化 2′-羧基苄基（CB）糖苷 2′-（烯丙氧羰基）苄基（ACB）糖苷 糖基供体
• 2-(Hydroxycarbonyl)benzyl Glycosides:  A Novel Type of Glycosyl Donors for Highly Efficient β-Mannopyranosylation and Oligosaccharide Synthesis by Latent-Active Glycosylation
  作者：Kwan Soo Kim、Jin Hwan Kim、Yong Joo Lee、Yong Jun Lee、Jin Park

  DOI：10.1021/ja015842s

  日期：2001.9.1

  coupling of the corresponding tetraacetylglycosyl bromides and benzyl 2-(hydroxymethyl)benzoate. The BCB glycosides were converted almost quantitatively into the corresponding 2-(hydroxycarbonyl)benzyl (HCB) glycosides by selective hydrogenolysis of the benzyl ester functionality without affecting the benzylidene acetal and the benzyl ether. Treatment of the HCB 4,6-O-benzylidenemannopyranoside 4 with

  2-(苄氧羰基)苄基(BCB)糖苷通过相应的四乙酰糖基溴化物和2-(羟甲基)苯甲酸苄酯的偶联制备。通过苄酯官能团的选择性氢解，BCB 糖苷几乎定量地转化为相应的 2-(羟基羰基) 苄基 (HCB) 糖苷，而不会影响亚苄基缩醛和苄基醚。在二叔丁基甲基吡啶的存在下用三氟甲磺酸酐处理 HCB 4,6-O-亚苄基甘露吡喃糖苷 4，随后加入具有伯羟基的糖基受体，仅提供 β-吡喃甘露糖基连接的二糖。化合物 4 与仲醇和叔醇的糖基化也提供了β-吡喃甘露糖苷作为主要产物。HCB 4 的糖基化，具有伯醇的 6-O-亚环己基甘露糖苷 5 也具有高度的 β 选择性，而 HCB 2,3-O-亚环己基甘露糖苷 6 表现出中等的 β 选择性。另一方面，与 HCB 甘露糖苷不同，HCB 4,6-O-亚苄基葡糖苷 7 在与伯醇的糖基化中仅产生 α-吡喃葡萄糖基连接的二糖。以HCB甘露糖苷4为供体，BCB葡萄糖苷12为受体