(2S,3S)-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-5-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-3-methyl-2-prop-2-enylhex-5-en-1-one | 454482-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S,3S)-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-5-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-3-methyl-2-prop-2-enylhex-5-en-1-one
• CAS: 454482-54-3
• 化学式: C₂₉H₄₁NO₅S
• 分子量: 515.714
• InChiKey: GPNCKAKEVNZJNC-BJWYTLKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.35
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-5-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-3-methyl-2-prop-2-enylhex-5-en-1-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) titanium(IV) isopropylate 、 4 A molecular sieve 、 水 、 (-)-diethyl tartrate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 [(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-[(1R,3S,4S,6R)-6-(hydroxymethyl)-4-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]methanone
  参考文献：
  名称：

  迈向奥克拉霉素的全合成。2. 重功能化环己烷环的基于复分解的方法

  摘要：

  描述了以对映体选择性方式获取奥乳霉素东北部所需的高度取代的环己烷的尝试。Oppolzer 的 sultam 化学的应用，特别是在光学和化学上有效的不对称共轭加成功能化的烯丙基格氏试剂与闭环复分解串联形成环己烯基甲醇 10 的直接、高度立体控制路线的基础。 非常有效地进行 Sharpless 环氧化导致环氧化物 11 的构建。发现该中间体及其苄基醚在氰化物和氯离子的作用下发生区域控制的环氧乙烷环裂解。然而，当替代碳亲核试剂（特别是烯丙基）发挥作用时，这种优先级并不匹配。在任何情况下都没有检测到所需的产品。环己烷上的全赤道排列的取代基可能是对有机金属试剂缺乏反应性的原因。

  DOI：

  10.1055/s-2002-28511
• 作为产物：
  描述：

  2-chloromethyl-3-(p-methoxybenzyloxy)prop-1-ene 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 (2S,3S)-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-5-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-3-methyl-2-prop-2-enylhex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  迈向奥克拉霉素的全合成。2. 重功能化环己烷环的基于复分解的方法

  摘要：

  描述了以对映体选择性方式获取奥乳霉素东北部所需的高度取代的环己烷的尝试。Oppolzer 的 sultam 化学的应用，特别是在光学和化学上有效的不对称共轭加成功能化的烯丙基格氏试剂与闭环复分解串联形成环己烯基甲醇 10 的直接、高度立体控制路线的基础。 非常有效地进行 Sharpless 环氧化导致环氧化物 11 的构建。发现该中间体及其苄基醚在氰化物和氯离子的作用下发生区域控制的环氧乙烷环裂解。然而，当替代碳亲核试剂（特别是烯丙基）发挥作用时，这种优先级并不匹配。在任何情况下都没有检测到所需的产品。环己烷上的全赤道排列的取代基可能是对有机金属试剂缺乏反应性的原因。

  DOI：

  10.1055/s-2002-28511

文献信息

• Toward a Total Synthesis of Okilactomycin. 2. A Metathesis-Based Approach to the Heavily Functionalized Cyclohexane Ring
  作者：Serge L. Boulet、Leo A. Paquette

  DOI：10.1055/s-2002-28511

  日期：——

  addition of a functionalized allylic Grignard reagent in tandem with ring closing metathesis forms the basis of a direct, highly stereocontrolled route to the cyclohexenylmethanol 10. Ensuing Sharpless epoxidation very efficiently leads to construction of epoxide 11. This intermediate and its benzyl ether were found to undergo regiocontrolled oxirane ring cleavage with cyanide and chloride ions. However

  描述了以对映体选择性方式获取奥乳霉素东北部所需的高度取代的环己烷的尝试。Oppolzer 的 sultam 化学的应用，特别是在光学和化学上有效的不对称共轭加成功能化的烯丙基格氏试剂与闭环复分解串联形成环己烯基甲醇 10 的直接、高度立体控制路线的基础。 非常有效地进行 Sharpless 环氧化导致环氧化物 11 的构建。发现该中间体及其苄基醚在氰化物和氯离子的作用下发生区域控制的环氧乙烷环裂解。然而，当替代碳亲核试剂（特别是烯丙基）发挥作用时，这种优先级并不匹配。在任何情况下都没有检测到所需的产品。环己烷上的全赤道排列的取代基可能是对有机金属试剂缺乏反应性的原因。