(22E)-stigmasta-2,22-dien-6-one | 74174-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (22E)-stigmasta-2,22-dien-6-one
• 英文别名: (22E,24S)-24S-ethyl-5α-cholesta-2,22-diene-6-one；(22E,24S)-5α-stigmasta-2,22-diene-6-one；(22E,24S)-5α-stigmasta-2,22-dien-6-one；(22E,24S)-5α-stigmast-2,22-dien-6-one；(22E)-5α-stigmasta-2,22-dien-6-one；(22E,24S)-stigmasta-2,22-dien-6-one；(22E)-5alpha-Stigmasta-2,22-dien-6-one；(5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-17-[(E,2R,5S)-5-ethyl-6-methylhept-3-en-2-yl]-10,13-dimethyl-1,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one
• CAS: 74174-45-1
• 化学式: C₂₉H₄₆O
• 分子量: 410.684
• InChiKey: ILTYRDVSLVKUCZ-XXHKDLPISA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115 °C
• 沸点：
  490.1±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (22E)-stigmasta-2,22-dien-6-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 66.5h， 以54%的产率得到(24S)-2α,3α-epoxy-5α-stigmast-22-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  3α-hydroxy-6-ketobrassinosteroids 的合成

  摘要：

  合成了新的油菜素类固醇 (22S,23S)-28-homotyphasterol、24-epityphasterol 和 (22S,23S)-24-epityphasterol，它们属于 3α-hydroxy-6-oxosteroids。为了从豆甾醇中获得 (22S,23S)-28-高叶甾醇，开发了一种新的合成方案，其关键阶段是用四氢铝酸锂还原 2α,3α-环氧-6-酮和选择性氧化生成 3α,6β-二醇为 3α-羟基-6-酮。

  DOI：

  10.1007/bf00630433
• 作为产物：
  描述：

  3β-hydroxy-24S-ethyl-5α-cholest-22-en-6-one tosylate 生成 (22E)-stigmasta-2,22-dien-6-one
  参考文献：
  名称：

  油菜素内酯的合成及其结构与植物促生长作用的关系

  摘要：

  合成了许多在其侧链中带有和不带有羟基或烷基取代基的油菜素类固醇。C-24 上的烷基取代基极大地影响了 C-22 双键与四氧化锇的氧化，因此影响了获得的 22 β,23 β-和 22 α,23 α-乙醇异构体的比例。用于比较这些化合物和芸苔素内酯及其三个侧链 22,23-顺式乙醇酸异构体的植物生长促进能力的两种不同豆类生物测定表明，芸苔素内酯的活性最高。其次最活跃的油菜素类固醇通常是具有 22 α-OH、23 α-OH 取向和 C-24 处的 β-甲基或α-乙基取代基的那些。类似地，在油菜素类固醇的合成前体四羟基酮中，那些具有 22 α-OH、23 α-OH 取向（如芸苔素内酯）和 C-24 处的烷基在两种生物测定中也是最活跃的。结果表明类固醇诱导芸苔素活性需要严格的结构特征。结构要求为：反式A/B环系统（5α-氢），B环中的6-酮或7-氧杂-6-酮系统，C-2和C-3处的顺式α-取向羟基、C-22

  DOI：

  10.1016/0039-128x(82)90129-5

文献信息

• A Simple Synthesis of Steroidal 3α,5-Cyclo-6-ones and their Efficient Transformation to Steroidal 2-En-6-ones
  作者：Masakazu Aburatani、Tadashi Takeuchi、Kenji Mori

  DOI：10.1055/s-1987-27882

  日期：——

  Sterols 1 were converted to 3α-5-cyclo-6-ones 4 via their mesylates and subsequent oxidation. Refluxing 4 with sodium bromide/p-toluene sulfonic acid in dimethylformamide gave steroidal 2-en-6-ones 5, among which 5d is an important brassinolide intermediate.

  甾醇1通过其甲磺酸酯经氧化转化为3α-5-环-6-酮4，再将4与溴化钠/对甲苯磺酸在二甲基甲酰胺中回流，得到甾体2-烯-6-酮5，其中5d是一种重要的油菜素内酯中间体。
• Improved synthesis of brassinolide
  作者：Trevor C. McMorris、Rodrigo G. Chavez、Prakash A. Patil

  DOI：10.1039/p19960000295

  日期：——

  Brassinolide has been synthesized from stigmasterol in an overall yield of 7%. The key step in the synthesis is aldol condensation of 2α,3α-isopropylidenedioxy-6-oxo-23,24-dinor-5α-cholan-22-al with 3-isopropylbut-2-enolide carried out at – 78 °C, which gives a product with 22R,23R stereochemistry in high yield. Catalytic hydrogenation of this product is highly stereoselective leading to the desired

  从豆甾醇中合成油菜素内酯，总收率为7％。合成的关键步骤是在– 78°C下进行2α，3α-异丙基二烯二氧基-6-oxo-23,24-dinor-5α-cholan-22-al与3-异丙基丁-2-烯内酯的醇醛缩合反应。以高收率得到具有22 R，23 R立体化学的产物。该产物的催化氢化是高度立体选择性的，导致在中间体中所需的24 S立体化学，该中间体很容易转化为油菜素内酯。
• Synthesis and biological activity of 6a-carbabrassinolide: B-ring homologation of 6-oxo-steroid to 6-oxo-7a-homosteroid with trimethylsilyldiazomethane-boron trifluoride etherate
  作者：Hideharu Seto、Shozo Fujioka、Hiroyuki Koshino、Hideki Hayasaka、Takeshi Shimizu、Shigeo Yoshida、Tsuyoshi Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00186-0

  日期：1999.3

  From castasterone (10), 6a-carbabrassinolide (2) was synthesized via a highly regioselective B-ring homologation with trimethylsilyldiazomethane and boron trifluoride etherate. A preliminary experiment using a simple 6-oxo-steroid (3) revealed that the actual products of this homologation reaction were α-trimethylsilyl ketones (4) and (5), which were converted to 6 (79%) and 7 (7.2%) by acid treatment

  通过三区域甲硅烷基重氮甲烷和三氟化硼醚化物的高度区域选择性B环同系物，从蓖麻甾酮（10）合成了6a-氨基甲酸酯（2）。使用简单的6-氧-甾族化合物（3）进行的初步实验表明，该同源反应的实际产物是α-三甲基甲硅烷基酮（4）和（5），它们分别转化为6（79％）和7（7.2％） ）经酸处理。的生物活性2在水稻叶片倾斜测试是CA。相比1，这表明在该图6a-氧1 是这项活动的重要但非必要因素。
• Studies on steroidal plant growth regulators 22. Osmium tetroxide catalyzed asymmetric dihydroxylation of the (22E, 24R)- and the (22E, 24S)-24-Alkyl steroidal unsaturated side chain
  作者：Li-Qiang Sun、Wei-Shan Zhou、Xin-Fu Pan

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86139-x

  日期：1991.1

  The osmium tetroxide catalyzed asymmetric hydroxylation of the (22E, 24R)- and (22E, 24S)-24-alkyl steroidal unsaturated side chain are described. High stereoselectivity was obtained on dihydroxylation of these unsaturated side chains, when the 24-alkyl is methyl, while in the case of a 24-ethyl substituent the chiral ligand would be the dihydroquinine p-chlorobenzoate (DHQ).

  描述了四氧化催化的（22E，24R）-和（22E，24S）-24-烷基甾族不饱和侧链的不对称羟基化。当24-烷基为甲基时，通过这些不饱和侧链的二羟基化获得高的立体选择性，而在24-乙基取代基的情况下，手性配体将是对氯苯甲酸二氢奎宁（DHQ）。
• Synthesis of (22S, 23S)-homobrassinolide and brassinolide from stigmasterol
  作者：Kenji Mori、Masayuki Sakakibara、Yoshitaka Ichikawa、Hiraki Ueda、Katsuhide Okada、Takeaki Umemura、Goro Yabuta、Shigefumi Kuwahara、Michitada Kondo、Masao Minobe、Akemi Sogabe

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85157-0

  日期：1982.1

  23S)-Homobrassinolide (2α, 3α, 22S, 23S-tetrahydroxy-24S-etyl-B-homo-7-oxa-5α-cholestan-6-one) and brassinolide (2α, 3α 22R, 23R-tetrahydroxy-24S-methyl-B-homo-7-oxa-5α-cholestan-6-one) were synthesized from stigmasterol and shown to promote plant growth.

  （22 S，23 S）-高油菜素内酯（2α，3α ，22 S，23 S-四羟基-24 S-乙炔基-B-homo-7-oxa-5α-胆甾烷-6-一）和油菜素内酯（2α，3α22 R，23 R-四羟基-24 S-甲基-B-homo-7-oxa-5α-胆甾烷-1-酮）由豆甾醇合成，并显示出促进植物生长的作用。