3-oxo-5α-hecogenin | 2137-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-oxo-5α-hecogenin
• 英文别名: hecogenone；Hecogenon；(1R,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13S,18S)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-10,16-dione
• CAS: 2137-20-4
• 化学式: C₂₇H₄₀O₄
• 分子量: 428.612
• InChiKey: GQJDMLOYAFRRDZ-ZSZANOKASA-N

物化性质

• 熔点：
  240 °C
• 沸点：
  547.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxo-5α-hecogenin 生成 海柯吉宁
  参考文献：
  名称：

  秀丽隐杆线虫对索拉索定和hecogenin衍生物的转化

  摘要：

  摘要 (25 R )-5α-spirostan-3β,12β-diol (rockogenin) 与真菌 Cunninghamella elegans 孵育导致形成 (25 R )-7β,12β-dihydroxy-5α-spirostan-3-one，（ 25 R )-5α-spirostan-3β,7β,12β-三醇和 (25 R )-5α-spirostan-3β,7α,12β-三醇。(25 R )-5α-spirostan-3,12-dione (hecogenone) 与相同的真菌一起孵育产生 (25 R )-5α-spirostan-3,7,12-trione。当 (22 R ,25 R )-spirosolane、solaso​​d-5-en-3β-ol (solaso​​dine) 与秀丽隐杆线虫、solaso​​d-5-ene-3β,7β-diol、solaso​​d-5-ene-3β

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)90520-x
• 作为产物：
  描述：

  龙舌兰皂苷乙酯 在 氢氧化钾 、 jones' reagent 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-oxo-5α-hecogenin
  参考文献：
  名称：

  秀丽隐杆线虫对索拉索定和hecogenin衍生物的转化

  摘要：

  摘要 (25 R )-5α-spirostan-3β,12β-diol (rockogenin) 与真菌 Cunninghamella elegans 孵育导致形成 (25 R )-7β,12β-dihydroxy-5α-spirostan-3-one，（ 25 R )-5α-spirostan-3β,7β,12β-三醇和 (25 R )-5α-spirostan-3β,7α,12β-三醇。(25 R )-5α-spirostan-3,12-dione (hecogenone) 与相同的真菌一起孵育产生 (25 R )-5α-spirostan-3,7,12-trione。当 (22 R ,25 R )-spirosolane、solaso​​d-5-en-3β-ol (solaso​​dine) 与秀丽隐杆线虫、solaso​​d-5-ene-3β,7β-diol、solaso​​d-5-ene-3β

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)90520-x

文献信息

• In situ nitrosonium ion generation — α-Oximinylation of enol ethers from steroidal spiroketals: Introduction of C23 (<i>R</i>)-OH in cephalostatin intermediates
  作者：Seongmin Lee、Philip L Fuchs

  DOI：10.1139/v06-113

  日期：2006.10.1

  Nitrosonium ion generated in situ from the reaction of t-BuNO₂ and BF₃·Et₂ is an effective oximinylating agent for enol ethers derived from steroidal spiroketals. The scope and limitations of this method has been studied. The difficult reduction of C23 ketone to C23 (R)-alcohol has now been selectively achieved via L-Selectride^® reduction. Application to cephalostatin intermediates is discussed.Key words: oximinylation, nitrosonium ion, steroid spiroketal, cephalostatins.

  由 t-BuNO2 和 BF3-Et2 反应原位生成的亚硝基鏻离子是一种有效的氧亚氨基化剂，可用于处理甾体螺酮类衍生物的烯醇醚。对这种方法的适用范围和局限性进行了研究。通过 L-Selectride®还原法，现在可以选择性地将 C23 酮还原成 C23 (R)-醇，但这一过程十分困难。关键词：肟化；亚硝基鏻离子；甾体螺酮；头孢他汀类化合物。
• Synthesis of Steroid−Biaryl Ether Hybrid Macrocycles with High Skeletal and Side Chain Variability by Multiple Multicomponent Macrocyclization Including Bifunctional Building Blocks
  作者：Ludger A. Wessjohann、Daniel G. Rivera、Francisco Coll

  DOI：10.1021/jo0608570

  日期：2006.9.1

  Utilizing the multiple multicomponent macrocyclization including bifunctional building blocks (MiB) strategy, a library of nonracemic, nonrepetitive peptoid-containing steroid−biaryl ether hybrid macrocycles was built. Up to 16 new bonds, including those of the macrocyclization, can be formed in one pot simultaneously while introducing varied elements of diversity. Functional diversity is generated

  利用包括双功能构件（MiB）策略在内的多组分大环化，建立了一个非外消旋，非重复的类肽类固醇-二芳基醚杂化大环化合物库。一个锅中最多可以同时形成多达16个新键，包括大环化键，同时引入了多样性的多样性。功能多样性的产生主要是通过选择带有相应识别或催化基序的Ugi反应性功能构件。它们似乎附着在大环腔的拟肽骨架上，类似于在酶活性位点发现的氨基酸侧链。同样地，骨骼多样性是基于定义的双功能结构单元的变化而来的，它们允许平行形成形状和大小各异，从而在功能上高度不同的大环腔。这种简单的方法适用于生成多功能大环化合物，用于催化，超分子或生物化学。
• <b>A Multiple Multicomponent Approach to Chimeric Peptide-Peptoid Podands</b>
  作者：Daniel G. Rivera、Fredy León、Odette Concepción、Fidel E. Morales、Ludger A. Wessjohann

  DOI：10.1002/chem.201201591

  日期：2013.5.10

  (pseudo)peptidic receptors, a new approach based on multiple Ugi four‐component reactions (Ugi‐4CR) is proposed as a means of simultaneously incorporating several binding and catalytic elements into organizing scaffolds. By employing α‐amino acids either as the amino or acid components of the Ugi‐4CRs, this multiple multicomponent process allows for the one‐pot assembly of podands bearing chimeric peptide–peptoid

  传统上，多臂，基于肽的受体在超分子化学中的成功不仅取决于序列，而且同样取决于各种肽链的适当定位以创建结合元件的多价阵列。作为对（伪）肽受体的一种更快，更通用和替代的访问方式，提出了一种基于多种Ugi四组分反应（Ugi-4CR）的新方法，作为将几种结合和催化元素同时整合到组织支架中的一种手段。通过使用α-氨基酸作为Ugi-4CRs的氨基酸或酸成分，这种多组分过程允许一锅组装带有嵌合肽-类肽链作为附加臂的豆荚。碗形的三脚架 凹形多功能骨架被用作拓扑上多样化的平台，用于定位由Ugi-4CRs形成的多个肽链。用类似的方法，合成了具有几个轴向异氰酸酯基的甾体结构单元，并利用其将构象约束的嵌合链对齐，从而为经典的肽-甾体受体提供了另一种选择。分支和杂合的肽-类肽附属物为合成受体的合理设计和组合生产提供了新的可能性。该概念也可扩展到其他多组分反应。合成了具有几个轴向异氰酸酯基的甾体结构单元，并利用其将构
• Studies on the regioselectivity of the Baeyer-Villiger reaction of 3-keto steroids: Conformational effects determine the migration aptitude
  作者：Daniel G. Rivera、Orlando Pando、Reynier Suardiaz、Francisco Coll

  DOI：10.1016/j.steroids.2007.01.002

  日期：2007.5

  completely unselective for 3-keto-5beta-steroids by using m-chloroperoxybenzoic acid. Theoretical studies were performed to explain the regiochemistry of this process, which is suggested to be controlled by conformational effects in the transition state of the Criegee rearrangement.

  通过使用间氯过氧苯甲酸和三氟过氧乙酸作为氧化剂，对 3-酮类固醇的 Baeyer-Villiger 反应进行了详细研究。该过程在使用两种过酸的情况下对 3-keto-5alpha-类固醇具有完全区域特异性，并且通过使用三氟过氧乙酸仅对 3-keto-5beta-类固醇具有部分区域选择性。有趣的是，通过使用间氯过氧苯甲酸，该反应对 3-keto-5beta-类固醇完全没有选择性。进行了理论研究以解释该过程的区域化学，这表明该过程受 Criegee 重排过渡态中的构象效应控制。
• The Cephalostatins. 23. Conversion of Hecogenin to a Steroidal 1,6-Dioxaspiro[5.5]nonane Analogue for Cephalostatin 11
  作者：George R. Pettit、Bryan R. Moser、Delbert L. Herald、John C. Knight、Jean-Charles Chapuis、Xing Zheng

  DOI：10.1021/np501033u

  日期：2015.5.22

  Cephalostatin 1 (1) has proved to be a remarkably potent cancer cell growth inhibitor. Since this steroidal alkaloid constituent of the marine worm Cephalodiscus gilchristi possesses a complex structure, providing preclinical supplies by total synthesis continues to be challenging. Therefore, syntheses of less complex structural modifications of this important pyrazine have also received substantial

  头孢他汀1（1）已被证明是一种非常有效的癌细胞生长抑制剂。由于海洋蠕虫吉尔克里斯蒂（Cephaldisdiscus gilchristi）的甾体生物碱成分具有复杂的结构，因此通过全合成提供临床前供应仍然具有挑战性。因此，这种重要的吡嗪的不太复杂的结构修饰的合成也受到了广泛的关注。本文概述了从醋酸肝素生成素（11）到七步合成[5.5]螺酮5（一种简化的右侧甾体单元1）的合成，总收率为4.6％。与其他SAR研究一致，与1相比，结构复杂度降低了 导致丧失了针对P388淋巴细胞白血病细胞系的癌细胞生长抑制活性。