cyclopentadienylchromiumtricarbonyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: cyclopentadienylchromiumtricarbonyl
• 英文别名: (η-5-C5H5)Cr(CO)3；[CpCr(CO)3]
• 化学式: C₈H₅CrO₃
• 分子量: 201.122
• InChiKey: QPJQWXKEIJLYBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienylchromiumtricarbonyl 以 乙腈 为溶剂， 生成 bis(cyclopentadienylchromium tricarbonyl)
  参考文献：
  名称：

  Solution homolytic bond dissociation energies of organotransition-metal hydrides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00199a034
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienylchromiumtricarbonyl hydride 以 solid matrix 为溶剂， 生成 cyclopentadienylchromiumtricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Mahmoud, Khalil A.; Rest, Antony J.; Alt, Helmut G., Journal of the Chemical Society. Chemical communications, 1983, # 18, p. 1011 - 1013

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-(溴甲基)丙烯酸甲酯 在 cyclopentadienylchromiumtricarbonyl 、 六甲基环三硅氧烷 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 22.0~50.0 ℃ 、206.84 kPa 条件下， 反应 47.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  无锡和催化自由基环化

  摘要：

  H• 从CpCr(CO)3H 转移到动力学有利的1,6-二烯双键可用于引发自由基环化。CpCr(CO)3H 可以在氢气气氛中再生，使反应具有催化性并且不含锡。

  DOI：

  10.1021/ja0673276

文献信息

• Mechanism of carbon monoxide substitution reactions of the seventeen-electron complex {(η)5-C5H5)Cr(CO)3}
  作者：W.Carl Watkins、Donal H. Macartney、Michael C. Baird

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80101-9

  日期：1989.11

  A kinetic study shows that carbon monoxide substitution reactions of the seventeen-electron complex (η)5-C5H5)Cr(CO)3} proceed via an associative process.

  动力学研究表明，十七电子配合物(η) 5 -C 5 H 5 )Cr(CO) 3 }的一氧化碳取代反应通过缔合过程进行。
• Kinetics and Thermodynamics of H• Transfer from (η⁵-C₅R₅)Cr(CO)₃H (R = Ph, Me, H) to Methyl Methacrylate and Styrene
  作者：Lihao Tang、Elizabeth T. Papish、Graham P. Abramo、Jack R. Norton、Mu-Hyun Baik、Richard A. Friesner、Anthony Rappé

  DOI：10.1021/ja034927l

  日期：2003.8.1

  +10 kcal/mol for H. transfer from 2a to styrene. The CH(3)CN pK(a) of 2a, 11.7, implies a BDE for its Cr-H bond of 59.6 kcal/mol, and DFT calculations give 58.2 kcal/mol for the Cr-H bond in 2c. In combination the kinetic DeltaG values, the experimental BDE for 2a, and the calculated DeltaS values for H. transfer imply a C-H BDE of 45.6 kcal/mol for the methyl isobutyryl radical 3 (close to the DFT-calculated

  已在 (a) 活化烯烃甲基丙烯酸甲酯-d(5) 和苯乙烯-d(8) 和 (b) Cr 氢化物 (eta(5)-C(5)Ph (5))Cr(CO)(3)H (2a)、(eta(5)-C(5)Me(5))Cr(CO)(3)H (2b) 和 (eta(5)- C(5)H(5))Cr(CO)(3)H (2c)。对于大量过量的氘化烯烃，第一次交换在随后的交换开始之前完成，以烯烃和氢化物的一级速率。（除了苯乙烯和 CpCr(CO)(3)H 外，氢化作用是微不足道的；在大多数情况下，第一次 H. 转移产生的自由基太受阻碍，无法提取另一个 H。。）统计修正给出了速率常数 k(reinit) H. 从氢化物转移到烯烃。使用 MMA，k(reinit) 随着氢化物的空间体积增加而显着降低；对于苯乙烯，氢化物的空间体积几乎没有影响。在更长的时间内，MMA 或苯乙烯与 2a 的反应产生相应的金属基 1a，作为终止消耗甲基异丁酰基
• Atom transfer reactions involving the metal-centred radical [(η⁵-C₅H₅)Cr(CO)₃]·
  作者：Celeste A. Goulin、Trisha A. Huber、James M. Nelson、Donal H. Macartney、Michael C. Baird

  DOI：10.1039/c39910000798

  日期：——

  The metal-centred radical [(η5-C5H5)Cr(CO)3]· abstracts the halogen atoms from a number of alkyl, allyl and benzyl halides to form the halochromium compounds [(η5-C5H5)Cr(CO)3X](X = Br, I) and the corresponding carbon-centred radicals; the latter subsequently undergo a wide variety of coupling, atom abstraction and atom donation reactions.

  金属中心基团[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Cr（CO）3 ]·抽象从多个烷基的卤原子，烯丙基和苄基卤化物以形成halochromium化合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）Cr（CO）3 X]（X = Br，I）和相应的以碳为中心的基团；后者随后经历了各种各样的耦合，原子抽象和原子捐赠反应。
• Determination of metalmetal bond energies in [CpCr(CO)2L]2 complexes [ L = CO, P(OMe)3] by NMR
  作者：Lai Yoong Goh、Y.Y. Lim

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83064-b

  日期：1991.1

  A variable-temperature proton NMR study of the dimer-monomer equilibrium in the [CpCr(CO)2L]2 complexes [(1), L = CO; (2), L = P(OMe)3] and application of van't Hoff's equation gave the following thermodynamic parameters: 1, ΔH = 21.3±0.7 kcal mol−1, ΔS = 50.7±2.2 cal mol−1 K−1 and ΔG300 = 6.1 kcal mol−1; 2, ΔH = 18.8±0.4 kcal mol−1, ΔS = 69.0±1.5 cal mol−1 K−1 and ΔG300 = −1.9 kcal mol−1.

  [CpCr（CO）2 L] 2配合物[（1），L = CO; （2），L = P（OMe）3 ]并应用van't Hoff方程给出以下热力学参数：1，ΔH = 21.3±0.7 kcal mol -1，ΔS = 50.7±2.2 cal mol -1 K -1和ΔG 300 = 6.1 kcal mol -1 ; 2，ΔH＝ 18.8±0.4kcal mol -1，ΔS＝ 69.0±1.5cal mol -1 K-1和ΔG 300＝ -1.9kcal mol -1。
• Carl Watkins; Jaeger, Tilman; Kidd, Colleen E., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 3, p. 907 - 914
  作者：Carl Watkins、Jaeger, Tilman、Kidd, Colleen E.、Fortier, Suzanne、Baird, Michael C.、Kiss, Gabor、Roper, Gerald C.、Hoff, Carl D.

  DOI：——

  日期：——