cyclopentadienylchromiumtricarbonyl hydride | 36495-37-1

• 英文名称: cyclopentadienylchromiumtricarbonyl hydride
• 英文别名: CpCr(CO)₃H
• CAS: 36495-37-1
• 化学式: C₈H₆CrO₃
• 分子量: 202.13
• InChiKey: MMRHBBYTACUAAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienylchromiumtricarbonyl hydride 在 P(C₆H₅)3 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以83%的产率得到η5-C5H5Cr(CO)2(PPh3)H
  参考文献：
  名称：

  Substitution reactions of the 17-electron complex {η5-C5H5Cr(CO)3}

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80711-1
• 作为产物：
  描述：

  tris(acetonitrile)tricarbonylchromium⁽⁰⁾ 在 环戊二烯 作用下， 生成 cyclopentadienylchromiumtricarbonyl hydride
  参考文献：
  名称：

  Keppie, S. A.; Lappert, M. F.; Poland, J. S., 4th Intern. Conf. Organometal. Chem., Bristol 1969, S. A 7

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (η⁵-C₅Me₄SiMe₃)₂Ti(NHN(CH₃)₂) 在 cyclopentadienylchromiumtricarbonyl hydride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 23.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 120.0h， 以15%的产率得到偏二甲肼
  参考文献：
  名称：

  从金属氢化物到茂钛酰胺、酰肼和酰亚胺的催化质子耦合电子转移：与固氮相关的热力学参数的测定

  摘要：

  描述了通过质子耦合电子转移 (PCET) 氢解一系列双（环戊二烯基）钛酰胺、酰肼和酰亚胺中的钛 - 氮键。测量或计算了各种含氮配体之间 12 种不同的 NH 键解离自由能 (BDFE)，并确定了金属氧化态和 N-配体取代基的影响。两种金属氢化物络合物，(η5-C5Me5)(py-Ph)Rh-H (py-Ph = 2-吡啶基苯基，[Rh]-H) 和 (η5-C5R5)(CO)3Cr-H ([Cr]RH , R= H, Me) 被评估为正式的 H 原子转移反应性，并因其相对较弱的 MH 键强度但能够激活和裂解分子氢而被选中。尽管具有可比性的 MH BDFE，观察到两种化合物之间不同的反应性，这可以追溯到 MH 键的极大不同酸度和分子的整体氧化还原电位。使用 [Rh]-H，使用 H2 作为化学计量的 H 原子源，从相应的钛 (IV) 配合物完成了氨、甲硅烷基胺和 N,N-二甲基肼的催化合成。本研

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08009

文献信息

• Titanium-Catalyzed Vinylic and Allylic CF Bond Activation-Scope, Limitations and Mechanistic Insight
  作者：Moritz F. Kuehnel、Philipp Holstein、Meike Kliche、Juliane Krüger、Stefan Matthies、Dominik Nitsch、Joseph Schutt、Michael Sparenberg、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/chem.201201125

  日期：2012.8.20

  partially fluorinated alkenes, such as previously unknown (Z)‐1,2‐(difluorovinyl)ferrocene. Mechanistic studies indicate a titanium(III) hydride as the active species, which forms a titanium(III) fluoride by H/F exchange with the substrate. The HDF step can follow both an insertion/elimination and a σ‐bond metathesis mechanism; the E/Z selectivity is controlled by the substrate. The catalysts’ ineffieciency

  研究了在各种钛催化剂存在下氟代烯烃的加氢脱氟（HDF）的范围，选择性和机理。优化表明该催化剂需要低空间体积和高电子密度。仲硅烷用作优选的氢化物源。各种各样的底物都能产生部分氟化的烯烃，例如以前未知的（Z）-1,2-（二氟乙烯基）二茂铁。机理研究表明，氢化钛（III）是活性物质，它通过与底物的H / F交换形成氟化钛（III）。HDF步骤可以遵循插入/消除和σ键复分解机制。在Ë / ž选择性由底物控制。通过研究其对第6族氢化物配合物的反应性，合理化了催化剂对氟代丙烯的低效率。
• Mechanism of the reaction of a solvated rhenium acyl complex with neutral transition-metal hydrides. Relative nucleophilicity of such hydrides
  作者：Bruce D. Martin、Keith E. Warner、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00261a008

  日期：1986.1

  Constantes de vitesse de la reaction EtRe(CO) 5 ⇄EtC(O)(CH 3 CN)Re(CO) 4 et de la reaction de EtRe(CO) 5 avec les hydrures des metaux de transition

  Constantes de vitesse de la反应EtRe(CO) 5 ⇄EtC(O)(CH 3 CN)Re(CO) 4 et de la反应de EtRe(CO) 5 avec les hydrures desmetaux de transition
• Gezielte synthese dreikerniger heterometall-cluster mit vier verschiedenen gerüstatomen
  作者：P. Thometzek、H. Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80093-x

  日期：1983.8

  trinuclear heterometallic clusters Va—Vc possessing a tetrahedral framework of four different atoms (MPdPtC) have been prepared from (μ-2-MeC3H4)(μ-Br)PdPt(PPri3)2 (IV) and [C5H5(CO)3M]Na (M = Cr, Mo, W). Complex IV is obtained from (μ-2-MeC3H4)(μ-C5H5)PdPt(PPri3)2 and Me3SiBr by bridge—ligand exchange. Following the same concept, the synthesis of the Pt2Mo and Pt2W heterometallic clusters VIIIa, VIIIb has

  三核杂金属簇VA-Vc的具有四个不同的原子（MPdPTC）的四面体骨架已经从（μ-2-MEC制备3 ħ 4）（μ-溴）PDPT（PPR我3）2（IV）和[C 5 H 5（CO）3 M] Na（M = Cr，Mo，W）。复合物IV是从（μ-2-MEC得到3 ħ 4）（μ-C 5 H ^ 5）PDPT（PPR我3）2和Me 3 SIBR通过桥式配体交换。遵循相同的概念，PT 2 Mo和PT 2的合成还已经实现了W个杂金属簇VIIIa，VIIIb。
• Synthesis and chemistry of a bridging vinylidenedicobalt complex. Evidence for a nonchain radical mechanism in its reaction with metal hydrides to give heteronuclear clusters
  作者：Eric N. Jacobsen、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00293a037

  日期：1985.4

  La reaction des especes [CpCo(CO)] 2 Na avec le dibromo-1,1 ethylene donne le complexe (μ-CCH 2 )(CpCoCO) 2 (1) dont on etudie la structure. Sa protonation donne [(μ-CCH 3 )(CpCoCO) 2 ] + BF 4 − instable, se decomposant en [(μ 3 -CCH 3 )(Cp 2 Co 3 CO) 2 ] + BF 4 − . Le complexe (1) reagit avec CpMo(CO) 2 (L)H pour donner (μ 3 -CCH 3 )(μ 2 -CO)(CpCo) 2 [CpMo(CO) 2 ]. Structure cristalline

  La 反应特异 [CpCo(CO)] 2 Na avec le dibromo-1,1 ethylene donne le complexe (μ-CCH 2 )(CpCoCO) 2 (1) 不涉及结构。Sa 质子化 [(μ-CCH 3 )(CpCoCO) 2 ] + BF 4 - 不稳定，se 分解剂 en [(μ 3 -CCH 3 )(Cp 2 Co 3 CO) 2 ] + BF 4 - 。Le complexe (1) reagit avec CpMo(CO) 2 (L)H倒入donner (μ 3 -CCH 3 )(μ 2 -CO)(CpCo) 2 [CpMo(CO) 2 ]。结构结晶
• Trimethylphosphan- und Carbonyl-hydrid-Halbsandwichkomplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs: C5Hf5−, C5Me5− und ein isoelektronischer 6e−-Sauerstof-Tripodligand im Vergleich
  作者：Helmut G. Alt、Heidi E. Engelhardt、Wolfgang Kläui、Arnold Müller

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80004-9

  日期：1987.9

  Tricarbonylhydrido complexes of the type LM(CO)3H (L−  η5-C5H5−, η5-C5Me5−, [C5H5Co;P(O)(OEt)2};3]−; M  Cr, Mo, W) react thermally or photochemically with PMe3 in solution to form the monosubstitution products LM(CO)2(PMe3)H, and the disubstitution products LM(CO)(PMe3)2 H. The C5H5 derivatives (R  H, Me) of the monosubstitution products consists of cis and trans isomers. The tripod analogs, however

  类型LM（CO）的Tricarbonylhydrido络合物3 ħ（L - η 5 -C 5 H ^ 5 -，η 5 -C 5我5 -，[C 5 H ^ 5钴; P（O）（OET）2 } ; 3 ] - ; MCr，Mo，W）与PMe 3在溶液中发生热或光化学反应，形成单取代产物LM（CO）2（PMe 3）H和分解产物LM（CO）（PMe 3）。2 H.的C 5 ħ 5一元取代产物的衍生物（R H，Me）由顺式和反式异构体组成。然而，三脚架类似物仅给出更稳定的顺式异构体。在所有情况下，散发性产物仅显示一种异构体，可能是反式。对于C 5 R 5衍生物，起始材料和取代产物中羰基和氢化物配体的假旋转的能垒比具有O 3-三脚架配体的化合物的能垒更高。的双核配合物L（CO）（PME 3）2 MM（CO）3 L时被检测到作为副产物从光诱导反应。