methyl (2E)-{(1R,4Z,8R)-10-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl)-8-hydroxy-1-[(triethylsilyl)oxy]-13H-spiro[bicyclo[7.3.1]trideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-[1,3]dioxolan]-13-ylidene}ethanoate | 139609-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl (2E)-{(1R,4Z,8R)-10-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl)-8-hydroxy-1-[(triethylsilyl)oxy]-13H-spiro[bicyclo[7.3.1]trideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-[1,3]dioxolan]-13-ylidene}ethanoate
• 英文别名: methyl (2E)-2-[(2'R,5'Z,9'R)-12'-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-2'-hydroxy-9'-triethylsilyloxyspiro[1,3-dioxolane-2,11'-bicyclo[7.3.1]trideca-1(12),5-dien-3,7-diyne]-13'-ylidene]acetate
• CAS: 139609-40-8
• 化学式: C₃₂H₃₃NO₈Si
• 分子量: 587.701
• InChiKey: DETKQHCCEVKRTG-LYEJROEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-{(1R,4Z,8R)-10-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl)-8-hydroxy-1-[(triethylsilyl)oxy]-13H-spiro[bicyclo[7.3.1]trideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-[1,3]dioxolan]-13-ylidene}ethanoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 silica gel 、 甲基肼 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 methyl N-[(5'S,8'Z,12'R)-3'-oxo-12'-triethylsilyloxyspiro[1,3-dioxolane-2,14'-4-oxatricyclo[10.4.0.05,16]hexadeca-1,8,15-trien-6,10-diyne]-15'-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of (-)-calicheamicinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00034a068
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-<(9R)-6-amino-7-formyl-9-<(3Z)-3-hexene-1,5-diynyl>-9-<(triethylsilyl)oxy>-1,4-dioxaspiro<4,5>dec-6-en-8-ylidene>acetic acid, methyl ester 在 吡啶 、 乙酸酐 、 silica gel 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 methyl (2E)-{(1R,4Z,8R)-10-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl)-8-hydroxy-1-[(triethylsilyl)oxy]-13H-spiro[bicyclo[7.3.1]trideca-4,9-diene-2,6-diyne-11,2'-[1,3]dioxolan]-13-ylidene}ethanoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of (-)-calicheamicinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00034a068

文献信息

• Streamlined Total Synthesis of Shishijimicin A and Its Application to the Design, Synthesis, and Biological Evaluation of Analogues thereof and Practical Syntheses of PhthNSSMe and Related Sulfenylating Reagents
  作者：K. C. Nicolaou、Ruofan Li、Zhaoyong Lu、Emmanuel N. Pitsinos、Lawrence B. Alemany、Monette Aujay、Christina Lee、Joseph Sandoval、Julia Gavrilyuk

  DOI：10.1021/jacs.8b06955

  日期：2018.9.26

  Shishijimicin A is a scarce marine natural product with highly potent cytotoxicities, making it a potential payload or a lead compound for designed antibody-drug conjugates. Herein, we describe an improved total synthesis of shishijimicin A and the design, synthesis, and biological evaluation of a series of analogues. Equipped with appropriate functionalities for linker attachment, a number of these

  Shishijimicin A 是一种稀有的海洋天然产物，具有很强的细胞毒性，使其成为设计抗体-药物偶联物的潜在有效载荷或先导化合物。在此，我们描述了 shishijimicin A 的改进全合成以及一系列类似物的设计、合成和生物学评价。配备适当的接头连接功能，这些类似物中的许多都表现出极强的细胞毒性，可达到预期目的。在这些研究中开发和采用的合成策略和策略包括改进先前已知和新的磺基化试剂（如 PhthNSSMe 和相关化合物）的制备。