(S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yne | 446252-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yne
• CAS: 446252-42-2
• 化学式: C₁₅H₃₀OSi₂
• 分子量: 282.574
• InChiKey: OXJLSMJPNBNMJK-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.849±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yne 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 反应 3.0h， 以95%的产率得到tert-Butyl-((S)-1-ethynyl-but-3-enyloxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸/过渡金属配合催化催化乙炔醛的对映选择性烯丙基化：邻苯二酚的正式合成

  摘要：

  开发了手性磷酸（CPA）/过渡金属协同催化的甲硅烷基取代的炔醛的对映选择性烯丙基化反应。在温和条件下，以良好的对映体选择性（> 99％ee）以良好的收率获得了富含对映体的均烯丙基炔丙醇。此外，通过本发明的对映选择性烯丙基化方案作为关键步骤，可以实现最短形式的邻苯二酸合成。麦当劳及其同事报道的已知的邻苯二酚中间体仅需九步即可合成，总收率达39％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01166
• 作为产物：
  描述：

  3-三甲基甲硅烷基丙炔醛 在 咪唑 、 (Ra)-12-hydroxy-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  使用手性磷酸/CuX 组合催化系统大规模全合成 Leucascandrolide A Macrolactone

  摘要：

  一种可扩展的 leucascandrolide A 大环内酯的全合成已通过 17 个步骤的最长线性序列从现成的原料中以 31.2% 的产率完成。该合成的关键步骤是手性磷酸 (CPA)/CuBr 协同催化的对映选择性烯丙基化反应和 CPA 与 CuCl 存在下的非对映选择性催化巴豆基化反应。这些催化反应可以在克规模上进行，以提供具有优异立体选择性的所需产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00450

文献信息

• Stereoselective Synthesis of a Family of Alternating Polyols from Six-Carbon Epoxyalkynol Modules
  作者：Svetlana A. Burova、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ja026255p

  日期：2002.7.1

  derivative (1). Hydration of the internal alkyne in the coupled products and stereoselective reduction of the resulting ketone intermediate provides a general approach to a library of stereoisomeric 1, 3, 5, ... alternating polyols (2). The strategy is demonstrated in a stereoselective synthesis of the C11-C28 polyol substructure of the natural product RK-397.

  我们用于组装聚乙酸酯结构的新合成策略具有源自环氧炔醇衍生物 (1) 的任何立体异构体的六碳模块的高效交叉偶联。偶联产物中内部炔烃的水合和所得酮中间体的立体选择性还原为立体异构体 1、3、5、...交替多元醇 (2) 库提供了通用方法。该策略在天然产物 RK-397 的 C11-C28 多元醇亚结构的立体选择性合成中得到证明。
• Total Synthesis of the Polyene-Polyol Macrolide RK-397, Featuring Cross-Couplings of Alkynylepoxide Modules
  作者：Svetlana A. Burova、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ja039618+

  日期：2004.3.3

  from alkyne-epoxide couplings are converted into 1,3-diols by a sequence of hydroxyl-directed hydrosilylation, C-Si bond oxidation, and stereoselective ketone reduction with induction from the beta-hydroxyl group. The highly convergent nature of our synthetic pathway and the flexibility of the modular synthesis strategy for virtually any stereoisomer can provide access to other members of the polyene-polyol

  天然产物 RK-397 的全合成基于组装聚乙酸酯结构的新合成策略，通过亲核末端炔烃模块与在相反末端带有另一个炔烃的亲电环氧化物的有效交叉偶联。天然产物由四个主要模块构成：碳 3-9 的多烯前体和碳 10-16、17-22 和 23-33 的三个炔烃封端模块。每个模块都是在控制所有立体化学元素的情况下制备的，从炔烃-环氧化物偶联获得的炔醇通过一系列羟基导向的氢化硅烷化、C-Si 键氧化和立体选择性酮还原反应转化为 1,3-二醇来自β-羟基。