(5S,6S)-6-[(1S)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-methylethyl]-5-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 924286-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (5S,6S)-6-[(1S)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-methylethyl]-5-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (5S,6R)-6-[(1S)-2-(tert-butyl-diphenylsilanyloxy)-1-methyl-ethyl]-5-methyl-5,6-dihydro-pyran-2-one；(2R,3S)-2-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-3-methyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 924286-01-1
• 化学式: C₂₅H₃₂O₃Si
• 分子量: 408.613
• InChiKey: ZVZYVOCOOKUHTC-MZLICYQSSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-6-[(1S)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-methylethyl]-5-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 咪唑 、 四氮唑 、 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 silver carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 38.83h， 生成 phosphoric acid bis-(9H-fluoren-9-ylmethyl) ester 3-hydroxy-2-methyl-1-[3-(3-methyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-butyl]-deca-4,6,8-trienyl ester
  参考文献：
  名称：

  细胞抑素、其 C10−C11 非对映体和其他关键类似物的全合成和评价：对 PP2A 抑制的影响

  摘要：

  详细描述了细胞抑素（一种属于天然产物福斯特菌素家族的抗肿瘤剂）的全合成。收敛方法依赖于关键的环氧化物开环反应来连接两个立体三联体单元，并通过β-螯合控制的亲核加成对敏感的(Z,Z,E)-三烯进行单步后期立体选择性安装。该合成路线提供了快速获得细胞抑制素内酯的 C4-C6 立体异构体，制备这些异构体并用于定义天然产物的 C4-C6 相对立体化学。除了天然产物之外，细胞抑制素的每种 C10-C11 非对映异构体均通过该路线不同地制备（距关键收敛步骤 11 个步骤），并用于明确确认细胞抑制素的相对和绝对立体化学。每种细胞抑制素非对映异构体对 PP2A 的抑制活性均降低（>100 倍），这证明了 C10-甲基和 C11-羟基的存在和立体化学对于有效抑制 PP2A 的重要性。研究的延伸提供了去磷酸细胞抑制素、磺化细胞抑制素（与天然产物舒特曲星相关的关键类似物）、11-去羟基细胞抑制素和缺乏整个 C12-C18

  DOI：

  10.1021/ja066477d
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3-acryloxy-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-ene 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(5S,6S)-6-[(1S)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-methylethyl]-5-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  细胞抑素、其 C10−C11 非对映体和其他关键类似物的全合成和评价：对 PP2A 抑制的影响

  摘要：

  详细描述了细胞抑素（一种属于天然产物福斯特菌素家族的抗肿瘤剂）的全合成。收敛方法依赖于关键的环氧化物开环反应来连接两个立体三联体单元，并通过β-螯合控制的亲核加成对敏感的(Z,Z,E)-三烯进行单步后期立体选择性安装。该合成路线提供了快速获得细胞抑制素内酯的 C4-C6 立体异构体，制备这些异构体并用于定义天然产物的 C4-C6 相对立体化学。除了天然产物之外，细胞抑制素的每种 C10-C11 非对映异构体均通过该路线不同地制备（距关键收敛步骤 11 个步骤），并用于明确确认细胞抑制素的相对和绝对立体化学。每种细胞抑制素非对映异构体对 PP2A 的抑制活性均降低（>100 倍），这证明了 C10-甲基和 C11-羟基的存在和立体化学对于有效抑制 PP2A 的重要性。研究的延伸提供了去磷酸细胞抑制素、磺化细胞抑制素（与天然产物舒特曲星相关的关键类似物）、11-去羟基细胞抑制素和缺乏整个 C12-C18

  DOI：

  10.1021/ja066477d

文献信息

• Total Synthesis of Cytostatin
  作者：Dale L. Boger、Brian G. Lawhorn、Sobhana B. Boga、Scott E. Wolkenberg

  DOI：10.3987/com-06-s(w)13

  日期：——
• Total Synthesis and Evaluation of Cytostatin, Its C10−C11 Diastereomers, and Additional Key Analogues:  Impact on PP2A Inhibition
  作者：Brian G. Lawhorn、Sobhana B. Boga、Scott E. Wolkenberg、David A. Colby、Carla-Maria Gauss、Mark R. Swingle、Lauren Amable、Richard E. Honkanen、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja066477d

  日期：2006.12.1

  The total synthesis of cytostatin, an antitumor agent belonging to the fostriecin family of natural products, is described in full detail. The convergent approach relied on a key epoxide-opening reaction to join the two stereotriad units and a single-step late-stage stereoselective installation of the sensitive (Z,Z,E)-triene through a beta-chelation-controlled nucleophilic addition. The synthetic

  详细描述了细胞抑素（一种属于天然产物福斯特菌素家族的抗肿瘤剂）的全合成。收敛方法依赖于关键的环氧化物开环反应来连接两个立体三联体单元，并通过β-螯合控制的亲核加成对敏感的(Z,Z,E)-三烯进行单步后期立体选择性安装。该合成路线提供了快速获得细胞抑制素内酯的 C4-C6 立体异构体，制备这些异构体并用于定义天然产物的 C4-C6 相对立体化学。除了天然产物之外，细胞抑制素的每种 C10-C11 非对映异构体均通过该路线不同地制备（距关键收敛步骤 11 个步骤），并用于明确确认细胞抑制素的相对和绝对立体化学。每种细胞抑制素非对映异构体对 PP2A 的抑制活性均降低（>100 倍），这证明了 C10-甲基和 C11-羟基的存在和立体化学对于有效抑制 PP2A 的重要性。研究的延伸提供了去磷酸细胞抑制素、磺化细胞抑制素（与天然产物舒特曲星相关的关键类似物）、11-去羟基细胞抑制素和缺乏整个 C12-C18
• Synthetic Studies toward C3‐C9 Segment of Soraphen A_1α
  作者：Ahmad Farouk Eweas

  DOI：10.1080/00397910801929358

  日期：2008.4.1

  The ring-closure metathesis of the diene (2S, 3R, 4S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4- dimethylhex-5-en-3-yl acrylate produced the dihydropyrone with the correct stereochemistry for Soraphen A(1 alpha) synthesis. The C2,C3 stereocenters were introduced by the addition of the (Z)-crotyl-n-butylstannane to the beta-alkoxyaldehyde( S)-3-(benzyloxy)-2-methylpropanal in presence of TiCl4 as a chelating catalyst to give the desired anti,syn homoallyic alcohol (2S, 3R, 4S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)2,4- dimethylhex-5-en-3-ol.