Caryophyllene oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Caryophyllene oxide
• 英文别名: caryophylene oxide；isocaryophyllene oxide；(1R,10S)-4,12,12-trimethyl-9-methylidene-5-oxatricyclo[8.2.0.04,6]dodecane
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: NVEQFIOZRFFVFW-SIUPQYRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Caryophyllene oxide 在 mercury(II) diacetate 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 (1R,2S,5R,8R,9R)-1,4,4,8-tetramethyl-12-oxatricyclo[7.2.1.02,5]dodecane
  参考文献：
  名称：

  Tkachev, A. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1989, vol. 25, # 1.2, p. 109 - 118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  β-caryophyllene 在 selenium(IV) oxide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 Caryophyllene oxide
  参考文献：
  名称：

  TiIII催化环氧石竹烯的环化反应：三环[6.3.0.02,5]十一烷的高效合成

  摘要：

  已经研究了由 TiIII 催化的环氧石竹烯 2-7 的跨环环化。这种环化导致醇 8-15，它们都具有三环 [6.3.0.02,5] 十一烷骨架。所有这些化合物都具有令人愉悦的芳香特性。通过中间基团 I 的 αα 或 ββ 构象，环化以高产率 (> 80 %) 发生。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600159

文献信息

• An Effective Synthesis of Acid-Sensitive Epoxides via Oxidation of Terpenes and Styrenes Using Hydrogen Peroxide under Organic Solvent-Free Conditions
  作者：Kazuhiko Sato、Yoshihiro Kon、Houjin Hachiya、Yutaka Ono、Tomohiro Matsumoto

  DOI：10.1055/s-0030-1258467

  日期：2011.4

  An efficient epoxidation process for various terpenes and styrenes using a hydrogen peroxide-tungsten catalytic system with organic solvent- and halide-free conditions was developed. In the presence of the catalytic system, Na2WO4, PhP(O)(OH)2, and [Me(n-C8H17)3N]HSO4, and under weak acidic conditions, hydrogen peroxide successfully epoxidized α-pinene to α-pinene oxide in 95% selectivity at 91% conversion

  开发了一种在无有机溶剂和无卤化物条件下使用过氧化氢-钨催化体系对各种萜烯和苯乙烯进行高效环氧化的方法。在催化体系Na 2 WO 4，PhP（O）（OH）2和[Me（n -C 8 H 17）3 N] HSO 4的存在下，在弱酸性条件下，过氧化氢成功地环氧化了α -pine烯至α-pine烯氧化物的转化率为95％，转化率为91％，而先前公布的利用NH 2 CH 2 P（O）（OH）2作为促进剂的条件没有提供环氧化物。 氧化-催化-环氧化物-萜类化合物-苯乙烯
• An effective procedure for the synthesis of acid-sensitive epoxides: Use of 1-methylimidazole as the additive on methyltrioxorhenium-catalyzed epoxidation of alkenes with hydrogen peroxide
  作者：Shigekazu Yamazaki

  DOI：10.1039/b926575a

  日期：——

  An effective method for suppression of ring opening and rearrangement of acid-sensitive epoxides during methyltrioxorhenium(MTO)-catalyzed epoxidation of alkenes with H2O2 by using 1-methylimidazole as a co-additive has been found. The combined use of 3-methylpyrazole and 1-methylimidazole as the additives has been found to be an effective procedure that affords excellent yields of acid-sensitive epoxides for MTO-catalyzed epoxidation.

  已发现一种有效的方法，通过使用1-甲基咪唑作为共添加剂，抑制在过氧化氢催化的烯烃环氧化反应中酸敏感环氧化物的开环和重排。这种将3-甲基吡唑和1-甲基咪唑联合用作添加剂的方法被证明是一种有效的程序，可以为MTO催化的环氧化反应提供优秀的酸敏感环氧化物产率。
• A further step to sustainable palladium catalyzed oxidation: Allylic oxidation of alkenes in green solvents
  作者：Maíra dos Santos Costa、Amanda de Camargo Faria、Rayssa L.V. Mota、Elena V. Gusevskaya

  DOI：10.1016/j.apcata.2021.118349

  日期：2021.9

  The palladium catalyzed oxidation of alkenes with molecular oxygen is a synthetically important reaction which employs palladium catalysts in solution; therefore, a solvent plays a critical role for the process. In this study, we have tested several green solvents as a reaction medium for the allylic oxidation of a series of alkenes. Dimethylcarbonate, methyl isobutyl ketone, and propylene carbonate

  钯催化氧化烯烃与分子氧是合成上重要的反应，它使用溶液中的钯催化剂；因此，溶剂在该过程中起着关键作用。在这项研究中，我们测试了几种绿色溶剂作为一系列烯烃烯丙基氧化的反应介质。碳酸二甲酯、甲基异丁基酮和碳酸丙烯酯这些具有令人印象深刻的可持续性等级且很少在钯催化氧化中使用的溶剂被证明是这些过程中常规使用的溶剂（例如乙酸）的极好替代品。醋酸钯单独或与p组合-苯醌有效地作为催化剂在 5-10 个大气压下被双氧氧化烯烃。对于大多数底物，与纯乙酸相比，绿色溶剂中的系统对烯丙基氧化产物显示出更好的选择性；此外，在碳酸亚丙酯溶液中的反应甚至比在乙酸中发生得更快。
• Neuronal growth promoting sesquiterpene–neolignans; syntheses and biological studies
  作者：Xu Cheng、Nicole Harzdorf、Zin Khaing、Danby Kang、Andrew M. Camelio、Travis Shaw、Christine E. Schmidt、Dionicio Siegel

  DOI：10.1039/c1ob06363d

  日期：——

  The use of small molecules that can promote neuronal growth represents a promising approach to regenerative science. Along these lines we have developed separate short or modular syntheses of the natural products caryolanemagnolol and clovanemagnolol, small molecules previously shown to promote neuronal growth and induce choline acetyltransferase activity. The postulated biosynthetic pathways, potentially leading to the assembly of these molecules in nature, have guided the laboratory syntheses, allowing the preparation of both natural products in as few as two steps. With synthetic access to the compounds as single enantiomers we have examined clovanemagnolol's ability to promote the growth of embryonic hippocampal and cortical neurons. Clovanemagnolol has been shown to be a potent neurotrophic agent, promoting neuronal growth at concentrations of 10 nM.

  使用能促进神经元生长的小分子是再生科学的一种前景广阔的方法。根据这一思路，我们开发了天然产物卡利叶马钱子醇和氯凡马钱子醇的短合成或模块化合成，这些小分子之前已被证明能促进神经元生长并诱导胆碱乙酰转移酶活性。假定的生物合成途径可能导致这些分子在自然界中的组装，这些途径为实验室合成提供了指导，使这两种天然产物的制备只需两个步骤。通过合成这两种化合物的单一对映体，我们研究了氯凡马诺醇促进胚胎海马和大脑皮层神经元生长的能力。研究表明，氯凡诺洛尔是一种有效的神经营养剂，在 10 nM 的浓度下就能促进神经元的生长。
• An Effective Catalytic Epoxidation of Terpenes with Hydrogen Peroxide ­under Organic Solvent-Free Conditions
  作者：Kazuhiko Sato、Yoshihiro Kon、Yutaka Ono、Tomohiro Matsumoto

  DOI：10.1055/s-0028-1088156

  日期：2009.4

  A catalytic system that operates well for the epoxidation of α-pinene,a very challenging substrate, at near-neutral pH and ambient temperaturewithout organic solvent was developed. With hydrogen peroxide asa terminal oxidant, combination of Na 2 WO 4 , PhP(O)(OH) 2 ,and [Me( N-C 8 H 17 ) 3 N]HSO 4 successfullycatalyzed the epoxidation of α-pinene to give α-pineneoxide in 95% selectivity at 91% conversion

  开发了一种催化体系，该体系在 α-蒎烯（一种非常具有挑战性的底物）的环氧化反应中在接近中性的 pH 值和环境温度下运行良好，无需有机溶剂。以过氧化氢作为末端氧化剂，Na 2 WO 4 、PhP(O)(OH) 2 和[Me(NC 8 H 17 ) 3 N]HSO 4 的组合成功地催化了α-蒎烯的环氧化反应得到α-蒎烯氧化物。在 91% 转化率下具有 95% 的选择性，而先前公布的使用 NH 2 CH 2 P(O)(OH) 2 作为促进剂的条件不提供环氧化物。该方法也适用于其他酸敏感萜烯的环氧化反应。