2,6-二羟基对苯二甲酸二甲酯 | 35416-55-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,6-二羟基对苯二甲酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl 2,6-dihydroxy-1,4-benzenedicarboxylate
• 英文别名: 2,6-dihydroxyterephthalic acid dimethyl ester；dimethyl 2,6-dihydroxyterephthalate；2,6-dihydroxy-terephthalic acid dimethyl ester；2,6-Dihydroxy-terephthalsaeure-dimethylester；Dimethyl 2,6-dihydroxybenzene-1,4-dicarboxylate
• CAS: 35416-55-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₆
• 分子量: 226.186
• InChiKey: NRLVOQTWTLHNPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-149 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  385.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.395±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二羟基对苯二甲酸二甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 methyl 2,2-dimethyl-2H,4H-1,3-benzodioxine-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  首次全合成安普罗辛（一种从 Sepedium ampullosporum 中分离出的独特异喹啉生物碱）以及相关的全甲基安普罗辛†

  摘要：

  据报道，首次全合成 ampullosine（一种从Sepedium ampullosporum中分离出来的结构独特的 3-甲基异喹啉生物碱）的一种简单而方便的方法。还公开了从常见中间体获得相关的O-甲基安普卢辛甲酯。天然产物的合成顺序包括 3,5-二羟基苯甲酸的 Kolbe 型羧化和二酸的进一步酯化，然后通过选择性酯还原和随后的丙酮化物形成来掩蔽其中一种酚。 3-甲基吡啶环所需的三碳原子的安装是通过剩余游离苯酚的三氟甲磺酸化和与E-丙烯基三氟硼酸钾的Pd催化的Suzuki-Miyaura反应来完成的。丙酮化物的脱保护，随后将苯甲醇部分氧化成水杨醛，游离苯酚的O-甲基化以及所得邻茴香醛衍生物的腙化得到基于腙的1-氮杂三烯。将其进一步进行6π-氮杂电环化，得到全甲基安普罗辛（11步，总产率14%），而用原位生成的AlI 3进行彻底去甲基化，得到安普罗辛（12步，总产率3.2%）。

  DOI：

  10.1039/c9ra06839b
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羟基苯甲酸 在 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 1,2-丙二醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 2,6-二羟基对苯二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  首次全合成安普罗辛（一种从 Sepedium ampullosporum 中分离出的独特异喹啉生物碱）以及相关的全甲基安普罗辛†

  摘要：

  据报道，首次全合成 ampullosine（一种从Sepedium ampullosporum中分离出来的结构独特的 3-甲基异喹啉生物碱）的一种简单而方便的方法。还公开了从常见中间体获得相关的O-甲基安普卢辛甲酯。天然产物的合成顺序包括 3,5-二羟基苯甲酸的 Kolbe 型羧化和二酸的进一步酯化，然后通过选择性酯还原和随后的丙酮化物形成来掩蔽其中一种酚。 3-甲基吡啶环所需的三碳原子的安装是通过剩余游离苯酚的三氟甲磺酸化和与E-丙烯基三氟硼酸钾的Pd催化的Suzuki-Miyaura反应来完成的。丙酮化物的脱保护，随后将苯甲醇部分氧化成水杨醛，游离苯酚的O-甲基化以及所得邻茴香醛衍生物的腙化得到基于腙的1-氮杂三烯。将其进一步进行6π-氮杂电环化，得到全甲基安普罗辛（11步，总产率14%），而用原位生成的AlI 3进行彻底去甲基化，得到安普罗辛（12步，总产率3.2%）。

  DOI：

  10.1039/c9ra06839b

文献信息

• Stoichiometry alone can steer supramolecular systems on complex free energy surfaces with high selectivity
  作者：Dávid Komáromy、Theodora Tiemersma-Wegman、Johan Kemmink、Giuseppe Portale、Paul R. Adamski、Alex Blokhuis、Friso S. Aalbers、Ivana Marić、Guillermo Monreal Santiago、Jim Ottelé、Ankush Sood、Vittorio Saggiomo、Bin Liu、Pieter van der Meulen、Sijbren Otto

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.05.020

  日期：2021.7

  into fibers; a hexamer with a precise 4:2 building block stoichiometry, assembling into hexagonally packed fiber bundles; and a tetramer with 1:3 building block ratio affording a [c3]daisy chain pseudorotaxane. Thus, systems chemistry approaches can enhance the versatility of self-assembly by allowing to navigate complex Gibbs energy landscapes to access structures beyond those that are individually the

  自组装可以访问复杂的分子结构，但传统上仅限于代表吉布斯能量图谱上全球最小值的结构。我们现在报告说，可以访问具有最低个体吉布斯能量的结构以外的结构，同时保持热力学控制。我们从具有互补结合基序的两个构建块中制备了动态组合文库。根据构建块的化学计量，可以以显着的选择性形成三个相互竞争的自组装大环之一。通过混合相同的两个构建块，我们可以获得一个自我复制的八聚体，自组装成纤维；具有精确的 4:2 积木化学计量比的六聚体，组装成六边形堆积的纤维束；和具有 1:3 积木比例的四聚体提供 [c3 ]菊花链假轮烷。因此，系统化学方法可以通过允许导航复杂的吉布斯能量景观来访问超出那些单独最稳定的结构，从而增强自组装的多功能性。
• Total synthesis of (+)-stachyflin: a potential anti-influenza A virus agent
  作者：Kazuhiro Watanabe、Junji Sakurai、Hideki Abe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1039/c000193g

  日期：——

  The first enantioselective total synthesis of (+)-stachyflin, a potential anti-influenza A virus agent, was achieved; the method features a BF3·Et2O-induced domino epoxide-opening/rearrangement/cyclization reaction to stereoselectively form the requisite pentacyclic ring system in one step.

  首次实现了(+)-水飞蓟素（一种潜在的抗甲型流感病毒制剂）的对映选择性全合成；该方法的特点是通过 BF3-Et2O 诱导的多米诺环氧化物开环/重排/环化反应，在一个步骤中立体选择性地形成所需的五环系统。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stachyflin: A Potential Anti-Influenza A Virus Agent Isolated from a Microorganism
  作者：Junji Sakurai、Takuya Kikuchi、Ohgi Takahashi、Kazuhiro Watanabe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/ejoc.201100173

  日期：2011.6

  O-induced cascade epoxide-opening/rearrangement/cyclization reaction to stereoselectively construct the requisite pentacyclic ring system in one step. In order to rationalize the mechanism of the cascade reaction, quantum chemical calculations of the possible intermediary carbocations and transition states in the model synthesis were carried out. An alternative approach to synthesize (+)-stachyflin by

  从 (+)-5-甲基-维兰德-米歇尔酮开始，以对映选择性方式有效合成了一种新型且有效的血凝素抑制剂 (+)-stachyflin。该合成方法采用BF 3 ·Et 2 O诱导的级联环氧化物开环/重排/环化反应一步立体选择性地构建所需的五环体系。为了使级联反应的机理合理化，对模型合成中可能的中间碳正离子和过渡态进行了量子化学计算。还描述了通过采用类似的级联反应合成 (+)-stachyflin 的替代方法。
• Isolation of Bright Blue Fluorescent Substances from Sonochemical Hydroxylation of Methyl<i>p</i>-Cyanobenzoate
  作者：Sachiko Yamada、Hajime Hokari、Shinji Akasaka、Michiko Iwamura

  DOI：10.1246/cl.1999.197

  日期：1999.3

  Sonochemical hydroxylation of methyl p-cyanobenzoate (1a) in water gave a bright blue fluorescence, which are mainly ascribed to three new fluorescent compounds, 3-hydroxy, 2,3-and 2,5-dihydroxy derivatives of 1a. Other benzenes substituted with electron-withdrawing groups also gave similar fluorescence from their hydroxylated derivatives. Among the fluorescence substances, methyl 2,5-dihydroxybenzoate was supposed to be applicable for a fluorescent chemosensor.

  对氰基苯甲酸甲酯（1a）在水中发生声化学羟基化反应后发出明亮的蓝色荧光，这主要归因于 1a 的 3-羟基、2,3 和 2,5- 二羟基衍生物这三种新的荧光化合物。其他被抽电子基团取代的苯也能从其羟基衍生物中发出类似的荧光。在这些荧光物质中，2,5-二羟基苯甲酸甲酯被认为适用于荧光化学传感器。
• Zinc-1,4-benzenedicarboxylate-bipyridine frameworks – linker functionalization impacts network topology during solvothermal synthesis
  作者：Sebastian Henke、Andreas Schneemann、Shobhna Kapoor、Roland Winter、Roland A. Fischer

  DOI：10.1039/c1jm14791a

  日期：——

  Substitution of 1,4-benzenedicarboxylate (bdc) with additional alkoxy chains is the key to construct a family of metal–organic frameworks (MOFs) of the type [Zn2(fu-bdc)2(bipy)]n (fu-bdc = functionalized bdc; bipy = 4,4′-bipyridine) exhibiting a honeycomb-like topology instead of the default pillared square-grid topology. Both the substitution pattern of the phenyl ring of the fu-bdc linker and the chain length of the alkoxy substituents have a major impact on the structure of the derived frameworks. Substitution at positions 2 and 3 leads to the trivial pillared square-grid framework, and substitution at positions 2 and 5 or 2 and 6 yields MOFs with the honeycomb-like topology. Also, simple methoxy substituents lead to the construction of a pillared square-grid topology, whereas longer substituents like ethoxy, n-propoxy, and n-butoxy generate honeycomb-like framework structures. These honeycomb MOFs feature one-dimensional channels, which are tuneable in diameter and functionality by the choice of substituent attached to the bdc-type linker. Pure component sorption isotherms indicate that the honeycomb-like frameworks selectively adsorb CO2 over N2 and CH4.

  用额外的烷氧基链取代 1,4-苯二甲酸 (bdc) 是构建 [Zn2(fu-bdc)2(bipy)]n (fu-bdc) 类型金属有机框架 (MOF) 家族的关键= 功能化 bdc；bipy = 4,4-联吡啶）呈现出蜂窝状拓扑结构，而不是默认的柱状方形网格拓扑结构。 fu-bdc 连接体苯环的取代模式和烷氧基取代基的链长对衍生框架的结构有重大影响。在位置 2 和 3 处进行替换会产生普通的柱状方格网格框架，在位置 2 和 5 或 2 和 6 处进行替换会产生具有蜂窝状拓扑的 MOF。此外，简单的甲氧基取代基导致构建柱状方形网格拓扑，而较长的取代基如乙氧基、正丙氧基和正丁氧基则产生蜂窝状框架结构。这些蜂窝状 MOF 具有一维通道，可通过选择连接到 bdc 型连接体的取代基来调节直径和功能。纯组分吸附等温线表明，蜂窝状框架选择性地吸附 CO2 而不是 N2 和 CH4。