1-adamantyl 2-oxocyclopentanecarboxylate | 934384-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-adamantyl 2-oxocyclopentanecarboxylate
• 英文别名: adamantyl 2-oxocyclopentanecarboxylate；1-Adamantyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 934384-45-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: KCLWSWZKXDROLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyl 2-oxocyclopentanecarboxylate 在 盐酸 、 表奎宁定 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (R,E)-adamantyl 2-(2-(2,4-dinitrophenyl)hydrazono)-1-(trifluoromethylthio)cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯的对映选择性亲电子三氟甲基硫醇化：一例反应性和选择性偏向的有机催化

  摘要：

  手性路易斯碱或相转移催化剂（PTC）可以与先前开发的SCF 3试剂介导β-酮酸酯的高度对映选择性三氟甲基硫醇化反应（参见方案）。以奎宁为催化剂，茚满酮衍生的β-酮酸酯的反应具有高收率和优异的对映选择性。由奎宁衍生的PTC发生的四氢萘酮或1-苯并亚砜基的β-酮酸酯的反应具有中等至良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201305075
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 zinc(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 生成 1-adamantyl 2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Formal Coupling of β-Ketoesters with Quinones Promoted by a Chiral Bifunctional N-Heterocyclic Olefin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02885

文献信息

• (+)-Cinchonine-Decorated Dendrimers as Recoverable Organocatalysts
  作者：Jordi Rull、Martí Casals、Rosa M. Sebastián、Adelina Vallribera、Jean-Pierre Majoral、Anne-Marie Caminade

  DOI：10.1002/cctc.201500580

  日期：2015.9.1

  First‐ and fourth‐generation phosphorus dendrimers decorated on their surface with (+)‐cinchonine moieties for the use as organocatalysts have been prepared. The first‐generation dendrite showed the highest activity and enantioselectivity in the α‐amination of several β‐dicarbonyl compounds. A positive dendritic effect was observed. Its recovery and reuse over 10 cycles was demonstrated without loss

  已经制备了在表面上装饰有（+）-辛可宁部分的第一代和第四代磷树枝状聚合物，以用作有机催化剂。第一代枝晶在几种β-二羰基化合物的α-胺化反应中显示出最高的活性和对映选择性。观察到积极的树突效果。证明了它在10个周期内的恢复和重用，而没有任何活动损失。已对反应范围进行了初步研究。
• Asymmetric bis(oxazoline)–Ni(<scp>ii</scp>) catalyzed α-hydroxylation of cyclic β-keto esters under visible light
  作者：Hao Yin、Chao-Jie Wang、Yu-Gen Zhao、Zi-Yang He、Ming-Ming Chu、Yi-Feng Wang、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d1ob00546d

  日期：——

  Using visible light as a driving force and molecular oxygen as a green oxidant, we developed bis(oxazoline)–Ni(acac)2 catalyzed asymmetric α-hydroxylation of β-keto esters under low photosensitizer loading, and the protocol enabled an efficient transformation to provide the desired chiral α-hydroxy-β-keto esters in high yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) at room temperature

  使用可见光作为驱动力，分子氧作为绿色氧化剂，我们开发了双(恶唑啉)-Ni(acac) 2在低光敏剂负载下催化 β-酮酯的不对称 α-羟基化，该方案能够有效地转化为在室温下以高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）提供所需的手性 α-羟基-β-酮酯。
• Bifunctional Guanidine via an Amino Amide Skeleton for Asymmetric Michael Reactions of β-Ketoesters with Nitroolefins: A Concise Synthesis of Bicyclic β-Amino Acids
  作者：Zhipeng Yu、Xiaohua Liu、Lin Zhou、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.200901337

  日期：2009.6.29

  Two activations are better than one: The chiral bifunctional guanidine 1, which features an amino amide backbone, catalyzes the asymmetric Michael addition of a range of substrates and gives products with excellent stereoselectivities. The method also allows the efficient synthesis of optically pure β‐amino acid esters. Both the guanidine group and the NH proton of the amide were important for the

  两种活化优于一种：氨基氨基骨架的手性双官能胍1催化一系列底物的不对称迈克尔加成反应，并提供具有出色立体选择性的产物。该方法还可以有效合成光学纯的β-氨基酸酯。胍基和酰胺的NH质子均对双重活化很重要。
• Iron(iii)–salan complexes catalysed highly enantioselective fluorination and hydroxylation of β-keto esters and N-Boc oxindoles
  作者：Xin Gu、Yan Zhang、Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c4cc01631a

  日期：——

  Chiral iron(III)–salan complexes catalysed highly enantioselective α-fluorination and α-hydroxylation of β-keto esters and N-Boc oxindoles to give the corresponding products in high yields and good-to-excellent ee values under mild reaction conditions.

  手性铁(III)–salan复合物催化了β-酮酯和N-Boc氧杂环戊烯的高度对映选择性α-氟化和α-羟基化反应，在温和的反应条件下获得相应产物，产率高，对映体过量值良好至优异。
• New chiral N-heterocyclic olefin bifunctional organocatalysis in α-functionalization of β-ketoesters
  作者：Sijing Wang、Cefei Zhang、Da Li、Yuqiao Zhou、Zhishan Su、Xiaoming Feng、Shunxi Dong

  DOI：10.1007/s11426-022-1458-4

  日期：2023.1

  Although NHOs have been emerging as a new type of organocatalyst and ligand for metal complexes in organic synthesis, chiral NHO-mediated highly enantioselective organic transformations were still elusive. Herein, we developed a new type of chiral amine-derived C2-symmetric NHOs and employed them as efficient chiral bifunctional organocatalysts for asymmetric α-functionalization of β-ketoesters. With as

  由于氮原子的供体特性， N-杂环烯烃 (NHO) 具有富电子且高度极化的 C=C 双键。这一特性赋予 NHO 的环外碳原子强碱性和高亲核性。尽管 NHO 已成为有机合成中新型有机催化剂和金属配合物的配体，但手性 NHO 介导的高对映选择性有机转化仍然难以捉摸。在此，我们开发了一种新型手性胺衍生的C 2-对称的 NHOs，并将它们用作有效的手性双功能有机催化剂，用于 β-酮酯的不对称 α-功能化。在低至 0.1 mol% 的催化剂负载下，所需的胺化和三氟甲基硫醇化产物以良好的收率和高对映选择性（高达 99% 的收率和 99% ee）提供。实验研究和理论计算表明，质子化时的氢键相互作用以及底物与催化剂之间的其他弱相互作用对于对映体控制至关重要。