(2E,4Z)-((S,E)-5-((2S,6S)-6-allyl-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl) 7-hydroxy-5-methylnona-2,4,8-trienoate | 857026-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,4Z)-((S,E)-5-((2S,6S)-6-allyl-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl) 7-hydroxy-5-methylnona-2,4,8-trienoate
• 英文别名: [(E,2S)-1-hydroxy-4-methyl-5-[(2S,6S)-4-methylidene-6-prop-2-enyloxan-2-yl]pent-4-en-2-yl] (2E,4Z)-7-hydroxy-5-methylnona-2,4,8-trienoate
• CAS: 857026-79-0
• 化学式: C₂₅H₃₆O₅
• 分子量: 416.558
• InChiKey: NAOVJPDRWSKAKW-VDJAYAHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  557.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4Z)-((S,E)-5-((2S,6S)-6-allyl-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl) 7-hydroxy-5-methylnona-2,4,8-trienoate 在 N,N'-(mesityl)2imidazolidin-2-ylRu=CHPh(PCy₃)Cl₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到13-hydroxy-5-hydroxymethyl-3,11-dimethyl-19-methylene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]heneicosa-2,8,10,14-tetraen-7-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-环己内酯的全合成和通过目标定向的β- C-糖苷形成的（-）-Zampanolide的形式合成

  摘要：

  描述了通过靶标定向的β- C-糖苷形成的（-）-三羟甲基萘酚的全合成和（-）-zampanolide的形式合成。这两个关键反应涉及适当的氧碳鎓阳离子的立体选择性还原以及形成大环核心的高度化学和非对映选择性的闭环复分解方案。除上述化学方法外，针对NCI的60个癌细胞系进行了体外天然内酯的对映体筛选，有助于阐明N的至关重要性。扎曼醇化物的β-酰基半胱氨酸侧链，因其报道的强纳摩尔细胞毒性而被报道。此外，借助于（-）-聚乳酸的体外筛选，对于多种癌症，现在已经出现了有希望的癌症治疗先导。更具体地，（ - ） - dactylolide显示GI 50个在纳摩尔值（25-99毫微克/毫升）针对四种细胞系HL-60范围，K-562，HCC-2998和SF-539，同时显示适度的LC 50个值。

  DOI：

  10.1021/jo8009853
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-5,6-二氢吡喃-2-酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 cerium(III) chloride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 (2E,4Z)-((S,E)-5-((2S,6S)-6-allyl-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl) 7-hydroxy-5-methylnona-2,4,8-trienoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的全合成（-）-二羟甲基内酯。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了对-（-）-己内酯的对映选择性全合成。四氢吡喃的绝对立体化学是通过催化不对称Jacobsen杂Diels-Alder反应建立的。远程C19立体中心是通过一系列受螯合控制的格利雅（Grignard）加法和爱尔兰-克莱森（Irish-Claisen）重排引入的。

  DOI：

  10.1021/ol053092b

文献信息

• An Expedient Total Synthesis of (−)-Dactylolide and Formal Synthesis of (−)-Zampanolide
  作者：Fei Ding、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/ol0504897

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] A highly convergent and efficient total synthesis of (-)-dactylolide and formal synthesis of (-)-zampanolide is reported.

  [反应：见正文]据报道，高度合成和高效地合成了（-）-环己内酯和（-）-zampanolide的正式合成。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Dactylolide
  作者：Ignace Louis、Natasha L. Hungerford、Edward J. Humphries、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1021/ol053092b

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] The enantioselective total synthesis of (-)-dactylolide is reported. The absolute stereochemistry of the tetrahydropyran was established by catalytic asymmetric Jacobsen hetero-Diels-Alder reaction. The remote C19 stereocenter was introduced by a sequence of chelation-controlled Grignard addition and Ireland-Claisen rearrangement.

  [反应：见正文]报告了对-（-）-己内酯的对映选择性全合成。四氢吡喃的绝对立体化学是通过催化不对称Jacobsen杂Diels-Alder反应建立的。远程C19立体中心是通过一系列受螯合控制的格利雅（Grignard）加法和爱尔兰-克莱森（Irish-Claisen）重排引入的。
• Total Synthesis of (−)-Dactylolide and Formal Synthesis of (−)-Zampanolide via Target Oriented β-<i>C</i>-Glycoside Formation
  作者：Fei Ding、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/jo8009853

  日期：2008.8.1

  The total synthesis of (−)-dactylolide and formal synthesis of (−)-zampanolide via target oriented β-C-glycoside formation is described. The two key reactions involved a stereoselective reduction of the appropriate oxocarbenium cation and a highly chemo- and diastereoselective ring-closing metathesis protocol for the formation of the macrocyclic core. In addition to the described chemistry, in vitro

  描述了通过靶标定向的β- C-糖苷形成的（-）-三羟甲基萘酚的全合成和（-）-zampanolide的形式合成。这两个关键反应涉及适当的氧碳鎓阳离子的立体选择性还原以及形成大环核心的高度化学和非对映选择性的闭环复分解方案。除上述化学方法外，针对NCI的60个癌细胞系进行了体外天然内酯的对映体筛选，有助于阐明N的至关重要性。扎曼醇化物的β-酰基半胱氨酸侧链，因其报道的强纳摩尔细胞毒性而被报道。此外，借助于（-）-聚乳酸的体外筛选，对于多种癌症，现在已经出现了有希望的癌症治疗先导。更具体地，（ - ） - dactylolide显示GI 50个在纳摩尔值（25-99毫微克/毫升）针对四种细胞系HL-60范围，K-562，HCC-2998和SF-539，同时显示适度的LC 50个值。