1,3,5,2,4-三噁二硅杂辛英并[7,6-b]吡咯-7(6H)-羧酸,8-(氰基甲基)四氢-2,2,4,4-四(1-甲基乙基)-,1,1-二甲基乙基酯,(6aR,8S,9aS)- | 73982-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,3,5,2,4-三噁二硅杂辛英并[7,6-b]吡咯-7(6H)-羧酸,8-(氰基甲基)四氢-2,2,4,4-四(1-甲基乙基)-,1,1-二甲基乙基酯,(6aR,8S,9aS)-
• 英文名称: cis-Cyclooctandiol-(1,4)
• 英文别名: cis-1,4-cyclooctanediol；(1R,4S)-Cyclooctane-1,4-diol
• CAS: 73982-04-4
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: BIYRBPAUTLBNTB-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-83 °C
• 沸点：
  274.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,2,4-三噁二硅杂辛英并[7,6-b]吡咯-7(6H)-羧酸,8-(氰基甲基)四氢-2,2,4,4-四(1-甲基乙基)-,1,1-二甲基乙基酯,(6aR,8S,9aS)- 在 sodium tetrahydroborate 、 Celite 、 碘 、 sodium cyanoborohydride 、 pyridinium chlorochromate 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 丙位辛内酯
  参考文献：
  名称：

  基于跨环半缩醛产生的烷氧基的区域选择性β-断裂，获得γ-取代的γ-内酯和δ-取代的δ-内酯的新途径

  摘要：

  描述了包括天然的信息素二氢-5-辛基-2（3 H）-呋喃酮在内的γ-取代的γ-内酯和δ-取代的δ-内酯的新的一般合成。合成涉及从环过半缩醛产生的烷氧基的区域选择性β-断裂作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89727-1
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7-cyclooctatetraene 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 对苯二酚 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 340.0h， 生成 1,3,5,2,4-三噁二硅杂辛英并[7,6-b]吡咯-7(6H)-羧酸,8-(氰基甲基)四氢-2,2,4,4-四(1-甲基乙基)-,1,1-二甲基乙基酯,(6aR,8S,9aS)-
  参考文献：
  名称：

  光敏单线态氧合法合成环辛酸酯的过氧化物

  摘要：

  通过单重态氧的环加成反应制备了7,8-二氧杂双环[4.2.2。] deca-2,4,9-三烯（3），这是迄今未知的环辛酸酯的内过氧化物，并通过光谱和化学方法表征。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88583-4

文献信息

• Synthesis of endoperoxides derived from cyclooctatetraenes via singlet oxygenation
  作者：Waldemar Adam、Günter Klug、Eva-Maria Peters、Karl Peters、Haus Georg von Schnering

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96575-5

  日期：1985.1

  Cyclooctatetraene (1) reacted with photo-generated singlet oxygen to give the endoperoxide 7,8-dioxabicyclo[4.2.2]deca-2,4,9-triene (1a), which was further transformed to the cis-diepoxide 1b by catalytic rearrangement with Co-TTP to the unsaturated cis-diol 1c and the saturated cis-diol 1d by catalytic hydrogenation, to the saturated endoperoxide 1e by reaction with diimide, and to the epoxycyclooclatetraene

  环辛酸酯（1）与光生单线态氧反应生成内过氧化物7,8-二氧杂双环[4.2.2] deca-2,4,9-三烯（1a），通过催化将其进一步转化为顺式-二环氧化合物1b通过催化加氢与Co-TTP重排为不饱和顺式二醇1c和饱和顺式二醇1d，通过与二酰亚胺反应重排至饱和内过氧化物1e，以及通过与二甲基膦脱氧而重排至环氧环辛烯If。同样，甲氧基，苯基和甲基取代的环辛酸酯3-5分别得到具有位于1-位（3a，5a），2-位（5b）和9位（3b，4a）的取代基的相应的过氧化物。根据它们的1 H-和13 C-NMR数据，以及通过化学转化为相应的顺二环氧化合物（即5,10-二氧杂三环[7.1.0.0 4,6]）确定它们的结构。癸-2,7-二烯。推测过氧化物的形成涉及电子转移机理，以给出环辛酸酯和超氧离子的自由基阳离子。后者偶合到同型yl型两性离子中间体中，随后的环化反应生成内过氧化物。
• Cyclic Polyolefins. XXV. Cycloöctanediols. Molecular Rearrangement of Cycloöctene Oxide on Solvolysis¹
  作者：Arthur C. Cope、Stuart W. Fenton、Claude F. Spencer

  DOI：10.1021/ja01143a018

  日期：1952.12

  HCOOH of cis-cycloacctene oxide, yielded more 1, 4-cycloacctanediol than the expected product, trans-1, 2-cycloacctanediol. The structure of 1, 4-cycloacctanediol was established by conversion to cycloacctane through the diacetate and cycloacctadiene, and by Oppenauer oxidation to 1, 4-cycloacctanedione, which by an intramolecular aldol condensation formed the known ketone, bicyclo (3.3.0) - 1 (5)-octen-2-one

  摘要 : 顺式环戊二烯与过甲酸羟基化，顺式环戊二烯氧化物用HCOOH水解，得到的1, 4-环辛二醇比预期的产物反式1, 2-环辛二醇多。1, 4-环辛二烯二醇的结构是通过二乙酸酯和环辛二烯转化为环辛烷，并通过Oppenauer氧化为1, 4-环辛二酮，通过分子内醛醇缩合形成已知的酮，双环（3.3.0）- 1 (5)-octen-2-one。导致形成 1, 4-乙二醇的分子重排被解释为一种化学跨环效应，它允许通过 CH 键参与环氧化物的溶剂分解，CH 键是空间相邻的，因为它位于紧密的 8 元环上。8 元环状 acyloin suberion 和 cis-1，
• Facile β-trimethylstannyl promoted 1,5-hydride shifts in cyclooctyl and cyclodecyl systems
  作者：Matthew P. Glenn、Kerry G. Penman、William Kitching

  DOI：10.1039/a909463f

  日期：——

  Deuterium labelling and 2H NMR mapping demonstrate that cyclooctyl and cyclodecyl mesylates in aqueous EtOH exhibit greatly enhanced or exclusive levels of 1,5-hydride shift, provided a Me3Sn group is β to the migrating hydrogen, and after tin group loss from the formal β-stannyl cation, results in regiospecific, transannular alkene formation.

  氘标记和2H NMR映射证明，在水-乙醇环境下，环辛基和环癸基甲磺酸酯显著增强或仅表现出1,5-氢迁移的水平，前提是Me3Sn基团位于迁移氢的β位，并且在从正式的β-锡阳离子中失去锡基团后，导致了区域特异性的、跨环烯烃形成。
• Oxymetallation. Part 13. Synthesis of bicyclic peroxides via peroxymercuriation of cyclic dienes
  作者：A. J. Bloodworth、Jamil A. Khan、M. E. Loveitt

  DOI：10.1039/p19810000621

  日期：——

  2]decane has been prepared by peroxymercuriation of cis,cis-cyclo-octa-1,5-diene, but substantial amounts of bicyclic ethers are also formed in the reaction. The bicyclic peroxides (4) and (5) have been obtained from (12) by reduction and brominolysis respectively. 8,9-Dioxabicyclo[5.2.1]decane (6) and the dibromo-derivative (7) have similarly been prepared by peroxymercuriation and demercuriation of cyclo-octa-1

  9,10-二氧杂双环[3.3.2]癸烷的双巯基衍生物（12）是通过顺式，顺式的过氧汞化反应制得的。-环-八--1,5-二烯，但在反应中也形成了大量的双环醚。双环过氧化物（4）和（5）分别通过还原和溴分解作用从（12）获得。类似地，通过环辛-1，4-二烯的过氧汞化和脱汞制备了8，9-二氧杂双环[5.2.1]癸烷（6）和二溴衍生物（7）。建议过氧化物的异构体纯度和同时形成的双环醚均来自平衡控制可逆（全）氧化汞-脱（全）氧化汞。通过环己-1,4-二烯的过氧汞化和溴解反应，已获得[3.2.1]-过氧化物（8）的低收率，但尝试由5,5-二取代的环戊二烯制备[2.2.1]-化合物的方法有失败了。
• Photosensitized Oxygenation of Unconjugated Cyclic Dienes
  作者：Akio Horinaka、Ruka Nakashima、Masaharu Yoshikawa、Teruo Matsuura

  DOI：10.1246/bcsj.48.2095

  日期：1975.7

  The present investigation was undertaken in order to see whether singlet oxygen-oxidation of unconjugated cyclic dienes having spatially close double bonds causes a particular transannular reaction as previously observed with 1,5-cyclooctadiene which gave 4-hydroxy-5-cyclooctenone. Most cyclic dienes tested underwent normal “ene” reaction to give allylic hydroperoxides. Thus, on dye-sensitized photooxygenation

  进行本研究是为了观察具有空间上紧密双键的非共轭环状二烯的单线态氧氧化是否会引起特定的跨环反应，如先前观察到的 1,5-环辛二烯，产生 4-羟基-5-环辛烯。大多数测试的环二烯经历了正常的“烯”反应以产生烯丙基氢过氧化物。因此，在染料敏化光氧化，然后用亚硫酸盐、双环戊二烯、顺式、反式-1,5-环癸二烯、反式、反式、反式 1,5,9-环辛二烯、1,4-环辛二烯、1,3-环辛二烯和基马克隆还原产生三环[5.2.1.02,6]癸烷-4,8-​​二烯-3-醇、顺,顺-2,7-环癸二烯醇的立体异构混合物，两种2,5,9-环十二碳三烯醇的立体异构混合物，2， 4-环辛二烯醇、环辛烯的内-3,8-过氧化物和germacra-3,7(11)，分别为 10(14)-trien-9-ol-6-one(E)。在类似条件下，降冰片二烯和顺，顺-1,6-环癸二烯几乎保持不变。